11-Methylen-1,6-methano-[10]annulen und 11-Hydroxy-1,6-methano-[10]annulen

Abstract

vorliegt. Versuche, das als Hydrochlorid und Acetylderivat (Fp = 204 "C) charakterisierte Amin zu diazotieren, fuhrten noch zu keinen klaren Ergebnissen.Beim Erhitzen einer waRrigen Losung des Hydrochlorids von (3) in Gegenwart von Toluol entsteht ein Enol-Keton-Gemisch, aus dem sich die Ketoverbindung kristallisieren lLBt (Fp = 26 "C). Aus dem NMR-Spektrum des Ketons (Abb. I) zu schlieBen, hat bei der Verseifung nicht nur eine Tautomerisierung, sondern aul3erdem eine Cycloheptatrien-Norcaradien-Valenzisomerisierung stattgefunden, denn das AX-System bei T = 7,9 und T = 9,8 rnit einer Kopplung von 4 3 Hz 14)(-7) (6) ist eindeutig CHz-Protonen in einem Cyclopropanring zuzuordnen [51. Berucksichtigt man ferner, daB das UV-Spektrum (in Cyclohexan) rnit Amax = 215 (E = 11 600), 274 (2600) und 320 mp (180) als fjberlagerung der Absorptionen eines Norcaradiensystems [61 und einer a,p-ungesattigten Cdrbonylgrippe (CO-IR-Bande bei 1660 cm-9 aufgefaRt werden kann, so mu0 dem Keton die Struktur des Tricyclo[4.4.1.01~6]undeca-3,7,9-trien-2-ons (4) zukommen.