Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. XLIX. Thiocarbamoylphosphine

Abstract

Aryl‐ bzw. Alkylisothiocyanate reagieren mit prim. bzw. sek. Phosphinen im Sinne einer Addition zu Bis‐(thiocarbamoyl)‐RP[C(S)NHR′]2 bzw. Thiocarbamoylphosphinen R2PC(S)NHR′ (R = −c‐C6H11, C6H5; R′ = CH3, C2H5, CH2 = CHCH2, C6H5, β‐C10H7, p‐BrC6H4). Die gleichen Verbindungen bilden sich auch aus Alkaliphosphiden MePR2 bzw. Me2PR und Isothiocyanaten R′NCS. Symm. oder unsymm. Biphosphine R2PPR′2 (R, R′ = C6H5, c‐C6H11) verhalten sich gegenüber Phenylisothiocyanat indifferent, nicht hingegen in Äthanol, wobei unter Spaltung der PP‐Bindung R2PC(S)NHC6H5 und R′2POC2H5 resultieren. Während sich Diisothiocyanate mit Dicyclohexylphosphin zu (c‐C6H11)2PC(S)NHR′NH‐C(S)P(c‐C6H11)2 umsetzen, entstehen bei Verwendung von Cyclohexylphosphin cyclische oder linearpolymere Additionsverbindungen. An Hand der HNMR‐ und IR‐Spektren wird für Thiocarbamoylphosphine die Existenz der Thioamidform bewiesen.

Coordination modes of diphenylphosphinothioformamide in its neutral and deprotonated forms at gold(i)

“…The ligand diphenylphosphinothioformamide (Ph 2 PC(S)-N(H)Me) is readily prepared from diphenylphosphine and methyl isothiocyanate in equimolecular amounts according to the literature procedure. 14 2) Ω Ϫ1 cm 2 mol Ϫ1 ) rule out an ionic formulation and, furthermore, their IR spectra show, among others, bands at 326 (1) and at 1503, 951 and 791 cm Ϫ1 (2), which are assigned to the Au-Cl 15 and Au-C 6 F 5 16,17 units, respectively. In the 1 H NMR spectra the aminic protons appear at 9.4 (1) and at 8.5 (2) ppm and in their 31 P{ 1 H} NMR spectra a single resonance appears, which is shifted more than 41 ppm downfield compared to that of the ligand, indicative of Au-P coordination.…”

Organic Phosphorus Compounds 60. The direct synthesis of tris(N‐substituted carbamoylethyl) phosphine oxides

“…b) P,+ X N C S ( R N C 0 ) and ROH (ratio 1:6:10j. Biphosphines of the type R,P-PR, are readily cleaved by isothiocyanates in the prcsencc of alcohol [9] to produce phosphinites and tertiary phosphines. White phosphorus did, however, not react under the same conditions with R,P--PR,…”

Phosphinsubstituierte Chelatliganden, II [1] Thiocarbamoylphosphinsulfid-und -oxid-Komplexe des Mangans und Rheniums / Phosphine Substituted Chelate Ligands, II [1] Thiocarbamoylphosphine Sulfide and Oxide Complexes of Manganese and Rhenium

“…[8] durch Umsetzung der entsprechenden Phosphine [1] Zur Darstellung der Ethylverbindung 1c (Schmp. 72 °C) setzt man Diphenylphosphinsulfid [12] mit Ethylisothiocyanat unter Zusatz von Triethylamin um.…”

“…Wegen der geringen Löslichkeit der Komplexe konnten keine brauchbaren NMR-Spektren aufgenommen werden. Darstellung der Ausgangsprodukte: Die Thiocarbamoylphosphinsulfide la-c und -oxide 2a-c wurden nach Literaturvorschriften [6,8,12,13] erhalten und aus Ethanol umkristallisiert (Ausb. 70 bis 80%).…”

“…Weitere Untersuchungen an Platinmetallen sowie an Molybdän und Wolfram führte eine holländische Arbeitsgruppe durch [3][4][5]. In diesem Zusammenhang interessierte uns das Verhalten der entsprechenden Thiocarbamoylphosphinsulfide und -oxide [6][7][8], bei denen die Koordinationsstelle am Phosphor blokkiert ist [9]. Deshalb kommt hier nm* eine Koordination über die P=X-(X = S, 0) und C=S-Gruppen in Frage.…”