Clusteraufbau durch Photolyse von R₃PAuN₃. VIII. Synthese und Kristallstruktur von [(Ph₃PAu)₅Mo(CO)₄]PF₆ · CH₂Cl₂ und (Ph₃PAu)₃Co(CO)₃

Abstract

Die Photolyse einer Mischung von Ph3PAuN3 und Mo(CO)6 in THF ergibt den Cluster [(Ph3PAu)5Mo(CO)4]+ (l), der nach Zugabe von PF6− aus CH2Cl2/Diisopropylether als oranges 1 · PF6 · CH2Cl2 mit der Raumgruppe P21/c und a = 1681,4(5), b = 2215,6(12), c = 2761,5(9) pm, β = 91,54(3)°, Z = 4 kristallisiert. Das Au5Mo—Gerüst von 1 bildet eine einfach überkappte trigonale Bipyramide mit dem Mo—Atom in äquatorialer Position und nahezu gleich langen MoAu‐Abständen von 279,9(5) bis 284,6(7) pm zu allen fünf Au‐Atomen. Die AuAu‐Abstände liegen zwischen 272,2(4) und 301,3(4) pm. Die Valenzschwingungen v(Co) der Mo(CO)4‐Gruppe werden bei 1975, 1915 und 1890cm−1 beobachtet. Reaktion von Ph3PAuCo(CO)4 mit Ph3PAuPF6 liefert das bereits bekannte Clusterkation [(Ph3PAu)4C(CO)3]+ in hoher Ausbeute. Es kann durch Umsetzung mit Cl− zum Neutralcluster (Ph3PAu)3Co(CO)3 (2) abgebaut werden. 2 bildet luftstabile, gelbe Kristalle rnit der Raumgruppe P21/n und a = 1359,4(4), b = 2041,0(5), c = 1853,2(6)pm, β = 91,47(1)°, Z = 4. Das Au3Co‐Gerüst weist eine tetraedrische Struktur mit Abständen CoAu zwischen 250,4(1) und 254,0(2) pm und AuAu zwischen 279,5(1) pm und 285,1(1) pm auf. v(CO) treten bei 1963, 1905 und 1891 cm−1 auf. Reaktion von 2 mit [(Ph3PAu)4Co(CO)3]+ führt unter Clusterkondensation zu [(Ph3PAu)6AuCo2(CO)6]+.

Heterometallic Borole Complexes of Iron and Gold

“…Investigations by Mössbauer spectroscopy indicated stronger Au−Au interactions in the latter than in its FeAu 2 precursor, which was associated with a tetrahedral structure of the metal core. Precedents for tetrahedral [m]{Au(PPh 3 )} 3 clusters include those where [m] = V(CO) 5 and Co(CO) 3 , whereas when [m] = Mn(CO) 4 a planar arrangement of the metal atoms was found

4 Radial disbribution functions for [{η 5 -(1-phenylborole)}Fe(CO) 2 {Au(PPh 3 )} 3 ]PF 6 ( 4 ) obtained from the experimental data (◇ data points) and calculated for a tetrahedral model of the cation (continuous line).

…”