Controlling molecular weight distributions of polyethylene by combining soluble metallocene/MAO catalysts

D’Agnillo, Luigi; Soares, João B. P.; Penlidis, Alexander

doi:10.1002/(sici)1099-0518(19980415)36:5<831::aid-pola16>3.0.co;2-h

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“…The last direction of improving the processibility of homogeneous catalysts-based polyethylene might be justified by noting that its bulk production has been hampered by significant processing problems caused by lack of branching and narrow molecular weight distribution in spite of its excellent properties such as high clarity and high impact strength [7b,231]. Thus, the enhancement of the processibility of homogeneous catalysts-based polyethylene without losing the excellent properties has become an important research subject in recent years, with particular focus on introducing branches and modulating the molecular weight distribu- tion [17,[232][233][234][235][236][237][238], but homogeneous catalytic systems that can produce branched polyethylene with bimodal molecular weight distribution are yet to be observed [239]. To close on a positive note, I would like to add that the cyclical view of revolution !…”

Section: Discussionmentioning

confidence: 99%

Non-Cp type homogeneous catalytic systems for olefin polymerization

Park

Han

Kim

et al. 2004

Journal of Organometallic Chemistry

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Section: Discussionmentioning

confidence: 99%

Non-Cp type homogeneous catalytic systems for olefin polymerization

Park

Han

Kim

et al. 2004

Journal of Organometallic Chemistry

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“…Small fluctuations in the oxygen concentration can translate into changes in the concentration and chemistry of the MAO solution, which may give rise to the high variance in kinetic measurements involving metallocenes. 29 This has to be considered in comparisons of the activities obtained with different catalysts.…”

Section: Polymerization Activitiesmentioning

confidence: 99%

Ethene homopolymerization and copolymerization with 1-hexene for all methyl-substituted (RnC5H5?n)2ZrCL2/MAO catalytic systems: Effects of split methyl substitution

Wigum¹,

Tangen²,

Støvneng³

et al. 2000

J. Polym. Sci. A Polym. Chem.

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“…4 Para tentar solucionar esse problema, catalisadores híbridos têm sido sintetizados, tais como Ziegler-Natta/metaloceno, Ziegler-Natta/não metalocenos e não metalocenos/metalocenos, 4,20 ou combinações de diferentes metalocenos dotados de diferentes reatividades foram testados. 21,22 A formulação adequada permite o controle da distribuição de massa molar, pois cada tipo de complexo produz um polímero de diferente massa molar média, resultando no alargamento da distribuição. 23 Nenhum dos ambientes gerados pelas rotas de imobilização de metalocenos descritas anteriormente é capaz de superar as deficiências dos catalisadores em termos de (i) atividade catalítica reduzida na ausência de MAO, ou mesmo em baixa concentração, para ativação do catalisador e (ii) controle da distribuição de massa molar inadequado.…”

Section: Introductionunclassified

Catalisadores metalocênicos suportados para a produção de poliolefinas: revisão das estratégias de imobilização

Fisch¹,

Cardozo²,

Secchi³

et al. 2011

Quím. Nova

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Recebido em 19/4/10; aceito em 13/11/10; publicado na web em 18/2/11 SUPPORTED METALLOCENE CATALYSTS FOR POLYOLEFIN PRODUCTION: REVIEW OF THE IMMOBILIZATION STRATEGIES. The inadequacy of strategies used for the heterogeneization of metallocene catalysts is pointed out as one of the main causes of the lack of industrial employability of such polymerization catalysts. The main problems are the necessity of large quantity of MAO (cocatalyst) and the inability to control molecular mass distribution of the polymers. Based on this background, the main strategies for the heterogeneization of metallocenes are here reviewed. The advantages and disadvantages of each strategy are presented and discussed on theoretical and practical perspective. Considering the results reported on the different researches, outcomes of heterogeneization strategies are pointed out.Keywords: supported metallocene; polymerization; heterogeneous catalysis. INTRODUÇÃOCatalisadores para a produção de poliolefinas têm sido continuamente estudados desde o advento dos catalisadores Ziegler-Natta. Ao longo desses esforços, diferentes tipos de complexos foram investigados, dentre eles os metalocenos. Pertencente a essa classe, o titanoceno (Cp 2 TiCl 2 ) foi estudado por volta de 1950 na polimerização de olefinas utilizando-se um alquil alumínio para sua ativação. Nesses estudos, a atividade catalítica encontrada não foi suficientemente alta (>100 g pol g cat -1 h -1 ) para justificar maiores investimentos em pesquisas relacionadas a esses complexos. A aplicação industrial desses catalisadores tornou-se possível somente após as pesquisas de Sinn e Kaminsky 1 no final da década de 70, com a descoberta do papel cocatalítico do metilaluminoxano (MAO), gerado a partir da hidrólise parcial do trimetil alumínio (TMA). O sistema resultante metaloceno/MAO mostrou-se dotado de elevada atividade catalítica, até então não atingível com alquil alumínios comuns no papel de cocatalisadores. A partir desse momento, teve então início uma intensa atividade de pesquisa industrial e acadêmica buscando solucionar outros problemas relacionados à adaptação dos metalocenos às plantas industriais de polimerização já existentes, que operam com catalisadores Ziegler-Natta heterogêneos, em sua grande maioria. Aliado a isso, pesquisas voltaram-se ao desenvolvimento de novos complexos organometálicos, metalocênicos e não metalocêni-cos (os denominados pós-metalocenos), passíveis de produzir novos materiais poliméricos. [2][3][4][5][6][7] A Figura 1 ilustra o desenvolvimento das pesquisas para os catalisadores Ziegler-Natta, metalocenos e não metalocenos em termos do número anual de publicações. A Figura 1a mostra claramente o crescimento gradual das pesquisas envolvendo catalisadores Ziegler-Natta a partir do início da década de 60, atingindo um patamar nos meados da década de 80 e mantendo-se relativamente constante desde então. A Figura 1b evidencia o crescimento exponencial das pesquisas com foco nos complexos metalocênicos após a descoberta do MAO como cocatalisador, no final ...

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Controlling molecular weight distributions of polyethylene by combining soluble metallocene/MAO catalysts

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Non-Cp type homogeneous catalytic systems for olefin polymerization

Non-Cp type homogeneous catalytic systems for olefin polymerization

Ethene homopolymerization and copolymerization with 1-hexene for all methyl-substituted (RnC5H5?n)2ZrCL2/MAO catalytic systems: Effects of split methyl substitution

Catalisadores metalocênicos suportados para a produção de poliolefinas: revisão das estratégias de imobilização

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