Darstellung. IR‐Spektrum und Kristallstruktur von AsPh₄[WSCI₅]

Abstract

Die Titelverbindung entsteht aus WSCl4 und Tetraphenylarsoniumchlorid in Dichlormethanlösung in Form dunkelgrüner, hygroskopischer Kristalle. Die Kristallstruktur wurde mittels Röntgenbeugung ermittelt und bei 826 unabhängigen, beobachteten Reflexen bis R = 3,13% verfeinert. AsPh4[WSCl5] kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe P4/n mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Struktur besteht aus AsPh4⊕‐Ionen und oktaedrischen [WSCl5]⊖‐Anionen der Symmetrie C4v; der trans‐Effekt des Thioliganden ist sehr gering. Das IR‐Spektrum wird mitgeteilt und im Vergleich zu dem des WSCl5 diskutiert. Das IR‐Spektrum von WSCl4 wird neu vermessen.

Thiochlorowolframate von Wolfram(V) und ‐(VI). Die Kristallstrukturen von PPh4[WSCl4] und (PPh4)2[WS2Cl4] · 2 CH2Cl2

“….075 (2) .098(7) Cl (11) .1977 (6) .5197 (7) -.0128 (6) .108 (5) .182 (7) .119(6) --.U84 (5) --.034 (4) .012(4) Cl (12) .0493 (8) .4786 (7) .2134 (7) .175 (7) .129 (6) .126 (7) -.041 (5) -.005 (5) .027 (5) Atom X Y z U .485(1) .549(1) .536(1) .459(1) .395(1) .408(1) .5629 (9) .2377 (9) .1217 (9) .1309 (9) .2562 (9) .3522 (9) .5467 (8) .4927 (8) .3659 (8) .2932 (8) .3472 (8) .4740 (8) . .057 (5) .070 (5) .078 (6) .084 (6) .091 (7) .082 (6) .052(5) -07 4 ( 6) .087 (6) .095 (7) .101 (7) .07 7 (6) .537(1) .667(1)…”

“….9545 (9) .7276 (9) .052(5) .7534 (9) .066(5) .8192 (9) .070(5) .8591 (9) .068(5) .8333 (9) .U71(5) .7676 (9) .060 (5) .5442 (9) .055 (5) .4698 (9) .069(5) .3873 (9) .078 (6) .3792 (9) .084(6) .1535 (9) .078 (6) ..5361 (9) .065 (5) (XEt,),[WSCl,], aus WCI,. 1,78 g WCl, (4,93 mmol) werden in 40 ml CH,Cl, aufgeschlammt und rnit fliissigem Stickstoff eingefroren.…”