Derivate des Mangancarbonyls mit schwefelorganischen Liganden

Abstract

Im AnschluR an Untersuchungen iiber Substitutionsreaktionen von Manganpentacarbonylhalogeniden konnte eine Reihe von Mangantetra-und Mangantricarbonylkomplexen rnit schwefelorganischen Liganden dargestellt werden. Dabei kann der Schwefel im Chelatkomplex mit dem Metallatom kovalente oder als Elektronendonator auch koordinative Bindung einaehen :(Donator D = S, N, 0). Die kristallinen, meist gelben bis orangefarbenen Substanzen sind recht luftbestandig und hlufig in polaren Mitteln loslich. Thre Struktur-und Bindungsverhaltnisse werden anhand der 1R-Spektren diskutiert.Seit langem bekannt ist der giinstige EinfluD, den Schwefel oder schwefelhaltige Verbindungen bei der Bildung von Metallcarbonylen ausiiben. Als Ubergangstypen wurden dabei Metallcarbonylsulfide mit p-Sulfobriicken aufgefunden 2). Daruber hinaus wurden speziell in der Eisengruppe schon fruher3), wie auch neuerdings4) zahlreiche Carbonylkomplexe mit schwefelorganischen Liganden dargestellt. Zwischen Schwefel-und Metallatom tritt hierbei eine echte Kovalenz (a-Bindung) von erheblicher Festigkeit auf, andererseits kann der Schwefel durch ein freies Elektronenpaar auch koordinativ an ein Metallatom mit Elektronenlucke gebunden sein. Von Metallen der 7. Nebengriippe sind bisher nur wenige derartige Carbonylkomplexe bekannts-7). Aus Manganpentacarbonylhalogeniden, die an sich leicht Substitutionsreaktionen eingehen, erhalt man nach friiheren Untersuchungens) mit Thiophenol unter CO-Abspaltung einen diamagnetischen, zweikernigen Komplex rnit p-Phenyl-Ausgehend davon wurde nun das Verhalten weiterer aliyhatischer und aromatischer Schwefelverbindungen gegeniiber Manganpentacarbonylbromid gepruft, wobei sich eine Vielfalt von Reaktionsmoglichkeiten ergab. 1 ) 152. Mitteil. uber Metallcarbonyle. -151. Mitteil. : Th. Kruck, M . HofLer und M . Nuack, Chem. Ber. 99, 1153 (1966.

Photocatalytic Transformation of Organic and Water-Soluble Thiols into Disulfides and Hydrogen under Aerobic Conditions Using Mn(CO)5Br

“…Hieber and Gscheidmeier have reported the formation of the fac -C 2 H 4 (SH) 2 Mn(CO) 3 Br species, which possesses ν CO stretching frequencies similar to those of complex 3 . In addition, it was noted that only the cis - and fac -isomers were obtained for the monosubstituted and disubstituted intermediates, respectively.…”

CORM-EDE1: A Highly Water-Soluble and Nontoxic Manganese-Based photoCORM with a Biogenic Ligand Sphere

“…Mixed-metal Mn/Ni and Mn/Co complexes have also been prepared containing the structural (OC) 3 ­Mn­(μ-SR) 3 M fragments (M = Co, Ni); , during the reaction cascade of the reaction of [Mn­(CO) 5 ] − , disulfane, and Co­(ClO 4 ) 2 , also the [Mn 2 (μ-SR) 3 ­(CO) 6 ] − anion formed . Already in 1966, Hieber and Gscheidmeier reacted [Mn­(CO) 5 Br] with cysteamine and reported the formation of the yellow mononuclear Mn­(I) complex [(OC) 3 ­Mn­(S-CH 2 CH 2 NH 2 )] with a bidentate anion and a pentacoordinate metal atom, based on IR data and elemental analysis. This reaction seemed to be ideal to obtain biocompatible complexes of manganese that only contain biogenic cysteamine and carbonyl ligands.…”