Die Kristallstruktur von Stickstofftrijodid‐1‐Ammoniak NJ₃ · NH₃

Abstract

NJ3 · NH3 kristallisiert monoklin in der zentrosymmetrischen Raumgruppe P21/m. Die Elementarzelle mit den Abmessungen a = 7,132 Å, b = 7,506 Å, c = 6,324 Å und β = 98,6° enthält 2 Formeleinheiten NJ3 · NH3. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe dreidimensionaler PATTERSON‐ und Differenz‐FOURIER‐Synthesen aufgeklärt und nach der Methode der „kleinsten Quadrate”︁ bis auf einen Zuverlässigkeitsindex von 5,6% verfeinert. Die NJ3 · NH3‐Struktur baut sich nicht aus isolierten Molekeln auf, sondern enthält als wesentliches Bauelement NJ4‐Tetraeder, die über gemeinsame Ecken derart verknüpft sind, daß Zickzack‐Ketten längs [010] entstehen. Die nicht an der Verknüpfung beteiligten Jodatome der Tetraeder stehen in relativ starker Wechselwirkung zu entsprechenden Jodatomen von Nachbarketten. Die Ammoniakmolekel ist über ihr freies Elektronenpaar jeweils an eines dieser Jodatome gebunden.

Structures and Energetics of NI3 and N2I4

“…Although previous work suggested formulas between (NI 3 ) x (NH 3 ) y ( x =1–5, y =0–3), Silberrad demonstrated that the ultimate product is the 1 : 1 adduct NI 3 ⋅NH 3 . The crystal structure of this adduct was reported by Hartl, Bärnighausen, and Jander in 1968, who demonstrated that the compound is composed of −NI 2 −I−NI 2 −I− chains separated by discrete NH 3 molecules. These remaining NH 3 molecules cannot be removed by physical means.…”

“…After each molecule is fully optimized, a predicted enthalpy of formation can be determined and some bond energies estimated. Table 2 shows the results for NI 3 . Because even a small molecule like NI 3 has several structural parameters, the energy changes depend on what is varied first; in this case, bond lengths versus bond angles.…”

“…A common but potentially dangerous demonstration is based on the synthesis and subsequent decomposition of nitrogen triiodide, NI 3 . The material is made by reacting elemental iodine in aqueous ammonia, then filtering off the solid product and letting it dry.…”

“…Indeed, it is the only explosive known that can be set off by the actions of alpha particles. [1] Descriptions of the demonstration is a bit inaccurate because the explosive material is not in fact NI 3 . Rather, it is an NI 3 /NH 3 adduct, as definitively demonstrated by Silberrad in 1905 (who, amazingly, worked with up to 1 kilogram of the material at a time, dissolved in ether) after a review of previous attempts.…”

N-Iod-triphenylphosphanimin. Synthese und Kristallstrukturen von [Me3SiNPPh3· ICl] und Ph3PNI / N -Iodo-triphenylphosphaneimine. Synthesis and Crystal Structures of [Me3SiNPPh3 · ICl] and Ph3PNI

“…Die PNBindungslänge von 159,1 pm entspricht dem Er w artungsw ert einer D oppelbindung, für die der Be reich von 156 -164 pm angegeben w ird [16]. Auch die N -I-B indung ist mit 205,6 pm relativ kurz, ver glichen m it der term inalen N -I-B indung des po lym eren N I3 N H 3 (215 pm [17]) und mit dem Ergebnis von A b-initio-R echnungen an gasförm i gem IN 3 (213 pm [15,18] …”