Die Reaktion von Rheniumtrichlorid‐dinitrosyl mit Triphenylphosphan Die Kristallstruktur von [ReCl₃(NO)(NPPh₃)(OPPh₃)]

Abstract

Triphenylphosphan reagiert in Dichlormethanlösung mit ReCl3(NO)2 unter Bildung des Phosphaniminatokomplexes [ReCl3(NO)(NPPh3)(OPPh3)], der mittels des IR‐Spektrums und des 31P‐Kernresonanzspektrums charakterisiert wird. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt (3133 unabhängige Reflexe, R = 3,9%). Der Komplex kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten sind a = 1114, b = 1825, c = 1931 pm, β 96,6°. In dem Komplex ist das Rheniumatom sechsfach von drei Chloratomen, von dem in gestreckter Anordnung gebundenen Nitrosylliganden, von dem in trans‐Position zur NO‐Gruppe koordinierten O‐Atom des Triphenyl‐phosphanoxidmoleküls und von dem N‐Atom des Triphenylphosphaniminatoliganden umgeben. Die ReN‐ und die PN‐Bindungsabstände des (NPPh3)⊖‐Liganden entsprechen mit 186 bzw. 163 pm etwa Doppelbindungen; im Gegensatz zu anderen Phosphaniminatokomplexen von Übergangsmetallen mit gestreckter Gruppe MNP beträgt im [ReCl3(NO)(NPPh3)(OPPh3)] der ReNP‐Bindungswinkel nur 139°.

Synthese und Kristallstruktur des Phosphaniminatokomplexes [MoCl4(NPPh3)(Pyridin)] · CH2Cl2/ Synthesis and Crystal Structure of the Phosphaneiminato Complex [MoCl4(NPPh3)(pyridine)] · CH2Cl2

“…O R T E P [21] -.1089 (2) .2736 (2) .052(2) Cl (2) .1440 (3) .0513 (2) .3198 (2) .058(2) 0 ( 3 ) -. 1 4 5 5 (3 ) -.0455 (2) .0746 (2) .045(2) Cl (4) .0640 (3) .1190 (2) .1246 (2) .051(2) C (5) .047 (2) .305(1) -.0 0 7 (1 ) .11(1) Cl (5) .1384 (4) .3848 (4) .0622 (3) .115(3) 0 ( 6 ) -.0 3 7 4 (5 ) .3631(4) -.0 9 2 4(3 ) .154(4) C(42)…”

“….2732(6) -.2012 (4) .2172 (4) .052(3) 0 4 6 ) .1926(6) -.1 401(4) .2343 (4) .045(3) N (2) .1203(6) -.0854 (4) .1714 (4) .040(5) N (l) -. 1 2 2 6 (8 ) .0888 (6) .2180 (5) .038(5) P -.…”

“…1 2 2 6 (8 ) .0888 (6) .2180 (5) .038(5) P -. 2 1 8 4 (3 ) .1634 (2) .2350 (2) .037(2) C (12) .5427 (7) .1552 (4) .2252 (4) .051(3) C (13) .4256 (7) .1212 (4) .1948 (4) .059(4) C (14) .4003 (7) .0503 (4) .1376 (4) .058(4) C (15) .4920 (7) .0134 (4) .1107 (4) .071(4) C ( 16) .6091 (7) .0473 (4) .1411 (4) .059(4) C ( ll)…”

“…[R e(S P h)4 (N P P h 3)] (163° [3]) und [R eC l3 (N O )(N P P h 3 )(O P P h 3)] (139° [ 4]); jed o ch entsprechen die M N-und P N -A b stän d e auch in diesen Fällen D o p p elb in d u n g en . W ir b erich ten im folgenden über ein en P h osphatim inatokomplex des M olybdän(V ) m it g estre ck ter M oN P-A chse (177°).…”

Phosphaniminatokomplexe von Molybdän / Phosphaneiminato Complexes of Molybdenum

“…Sie sind bisher nur mit R = organischer Rest und mit nur wenigen Übergangsmetallen (M = Ti, V, Nb, Ta, Mo. Re, Ru und Os) bekannt [1 -12], Zu ihren Syn thesen eignen sich die Staudinger-Reaktion von kova lenten Azidokomplexen mit Triphenylphosphan [5,7,8,10], die Reaktion von Nitridokom plexen mit T ri phenylphosphan [1-4 ,9 ,1 2 ], die Ligandenaustauschreaktion von Trimethylsilylimino-Triorganophosphan mit M etallchloriden [6], sowie in einem Fall die R eduktion des NO-Liganden des Nitrosylkomplexes ReCl3(N O )2 mit Triphenylphosphan [11]. Kristall strukturanalysen liegen bisher vor von den Komplexen [11].…”