Ein ungewöhnliches H‐Brückenbindungssystem in Rubidium‐hydroxiddihydrat, RbOH · 2 H₂O

Abstract

RbOH · 2H2O wird durch Umsetzung von Rb mit H2O und Entwässern der entstehenden Lösung über konzentrierter H2SO4 erhalten. Die Verbindung schmilzt bei 310 K. An Einkristallen wurde ihre Struktur röntgenographisch bestimmt: Die H‐Lagen an den H2O‐Molekülen konnten ermittelt werden. Die Struktur zeigt ein brückengebundenes Gerüst von H2O‐Molekülen und OH−‐Ionen. Die Hydroxidionen dienen als Akzeptoren für je ein Proton von vier benachbarten H2O‐Molekülen mit d(OO) = 2×2,59 Å und 2×2,82 Å. Der Sauerstoff des OH−‐Ions ist fehlgeordnet mit einem Abstand von 1,27 Å. Rb hat 8 H2O‐Moleküle als nächste Nachbarn, d(RbO) = 3,03 bis 3,07 Å, OH−‐Ionen sind weiter entfernt mit d(RbO) ≥ 3,45 Å.

Ungewöhnliche H‐Brückenbindungen in Natriumhydroxidmonohydrat: Röntgen‐ und Neutronenbeugung an NaOH · H2O bzw. NaOD · D2O

“…Na -Na 3,317(1), 2x3,350(1), 2x3,419(1), 4,145(1) -0(1) 2,306(1), 2,683(1), 2,879(1), 3,485(1), 3,590(1), 4,196(1) -0(2) 2,336(1), 2,344(1), 2,454(1), 4,081(1), 4,032(1), 4,229(1), 4,394(1)…”

Hydrate schwacher und starker Basen. V. Die Kristallstrukturen von KOH · 2H2O (Substruktur) und KOH · 4H2O

“…Bereits Rirntgenpulveraufnahmen hatten darauf schliel3en lassen, dalj KOH -2H,O zu RbOH * 2H,O [ 5 ] isostrukturell ist. Oszillationsaufnahmen von Einkristallen der K-Verbindung um alle drei kristallographische Achsen und jeweils bei unterschiedlichen Temperaturen bis hin zum Schmelzpunkt enthalten jedoch schwache zusatzliche Reflexe.…”

“…Die betreffenden, im Mittel nur halb besetzten Lagen uberdachen jeweils die beiden Flachen, die benachbarten Kuben in Ausbreitungsrichtung eines Polyederstabes gemeinsam sind (Abb. Nach dieser Betrachtung ist die Fehlordnung in der Substruktur von KOH -2H,O also eher statisch, wahrend sie fur die isotype Rb-Verbindung als dynamisch bezeichnet wurde [5].…”

Darstellung und Kristallstruktur eines Kaliumnitridophosphats, K3P6N11

“…Ein grundlegendes Strukturelement aller bekannten Nitridophosphate sind Tetraeder PN: -, die auf verschiedene Arten kondensiert sind. Isolierte Tetraeder treten im Li7PN4 [l] und im Cs3[P(NH)4] .2CsNH2 [2] auf. Verkniipfung zu P-N Sechsringen wie z.B.…”