Ermittlung der absoluten Konfiguration von Indolinalkaloiden durch Vergleiche der Optischen Rotationsdispersionen ihrer N(a)‐Acylderivate

Abstract

Societk suisse de chimie, BLle -Societh svizzera di chimica, Basilea Nachdruck verb3ten -Tous droits rkservks -Printed by Birkhauser AG., Basel, Switzerland Erscheint 9mal jahrlich -Parait 9fois par an 95. Ermittlung der absoluten Konfiguration von Indolinalkaloiden durch Vergleiche der Optischen Rotationsdispersionen ihrer N(a)-Acylderivate [I] von W. Klyne und R. J. Swan [2] und B. W. Bycroft und H. Schmid (11. XII. 65) Vor einiger Zeit haben wir die absolute Konfiguration einiger Aspidosperma-Alkaloide auf Grund ihrer [MI, -Werte diskutiert [ 3 ] . Die so getroffenen Zuordnungen liessen sich kiirzlich durch interessante Vergleiche der Optischen Rotationsdispersionen (O.R.D.) der ((Aspidospermin-artigen r) einerseits und (( Strychnin-artigen)) Alkaloide andererseits erharten [4]. Der Vergleich beschrankte sich dabei auf Alkaloide mit Indolenin-und 8-Anilinoacrylester-Chromophor. In diesen Systemen wird die steriqche Beziehung zwischen den Ringen C, D und E einerseits und dem Indolkern andererseits hauptsachlich und in derselben Weise nur durch die relative und absolute Konfiguration des Zentrums x bestimmt (a). aDasselbe gilt nun, wie DREIDING-Modelle zeigen, auch fur die entsprechenden Indoline, in denen diese Relation durch die Zentren x und y kontrolliert wird (b). Es hat sich gezeigt, dass N(a)-Acyl-indoline vie1 starker ausgepragte COTTON-Effekte zeigen als die unsubstituierten Verbindungen, so dass die Vergleiche nur mit den ersteren ausgefiihrt wurden.

N(a)‐Demethylseredamin, ein neues Alkaloid aus Rauwolfia sumatrana; absolute Konfiguration von Seredamin. 140. Mitteilung über Alkaloide

“…auf 60" erwarmt. Nach der unter 5. [ =I3 307 (24), 293 (9), 228 (5), 213 (12), 212 (12), 200 ( l l ) , 187 (lo), 174 (40), 159 (7), 108 (9). 10.0-Acetykeredamin (11).…”

Alkaloids of Rauvolfia salicifolia GRISEB species

“…Alkaloids of the picraline type are derived from the corynanthine alkaloids of configuration I5R. The relation between configuration at C (15) and C (16) in picraline and akuammiline alkaloids is also described 20; this determines also the configuration at C(7) and C(3)' We can therefore describe the absolute configuration at these chiral centres in VIII and IX as 2R, 3S, 7R, I5R and I6R.…”

247. Zur Chemie des Beninins und des Vobtusins

“…Auch das UV. Die 0RD.-Kurve von (+)-N(,,-Acetylbeninin (3) in Chloroform ist sehr ahnlich dem Spiegelbild der 0RD.-Kurve von (-)-Aspidospermin in Methanol [14]. Die Tryptaminbriicke und das H an C(2) sind somit @-standig angeordnet.…”

“…9 [M]E = + 11" f 3" (cf. [14]). Der Stoff 12 entstand auch praktisch quantitativ bei der Zinkstaub-Reduktion von Dehydrodecarbomethoxy-anhydrovobtusin (11).…”