Die Reaktion von Thio‐ oder Dithiocarbonsäuren mit Ethyinylaminophosphanen führt zu den 1,4‐Dihydro‐1λ5,4λ5‐[1,4]diphosphinin‐1,4‐disulfiden. Auf diese Weise wurden die Verbindungen 4, 7 und 8 dargestellt. Die Entschwefelung von 4 mit Hilfe von Tri‐n‐butylphosphan ergibt 1,2,4,5‐Tetraphenyl‐1,4‐dihydro‐1λ3,4λ3‐[1,4]diphosphinin 5, das mit tert‐Butylperoxid zum entsprechenden Dioxid 6 oxidiert werden kann. Aus der Reaktionsmischung von Phenyl(phenylethinyl)diethylaminophosphan und Thioacetamid wurden 4 und das unsymmetrische 1,4‐Dihydro‐1λ5,4λ5‐[1,4]diphosphinin 9 isoliert. Die Verbindungen sind durch ihre Eigenschaften, NMR‐, IR‐ und Massenspektren charakterisiert. Für die Bildung von 9 wird ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen. Die Ergebnisse der Kristallstrukturanalysen von 8 und 9 werden mitgeteilt und diskutiert.