Dans l'etude de l'effet de substituant dans la reaction d'acylation du toluene par des chlorures de benzoyle substituds en meta ou en para, on constate que les rhctivitds de ces derniers, relatives au chlorure de benzoyle non substitud, ne sont pas correlbs par l'kquation de Hammett.I1 est montrk que la distribution des isomeres dans le produit de rhction de chaque membre de la skrie de rhctions est pratiquement constante, et que la sdrie de rkctions est caracteri&e par une relation isocinktique. Par ailleurs, pour expliquer la ddviation a l'huation de Hammett, on ne peut invoquer ni une diffkrence dans la polaritk du milieu reactionnel pour chaque membre de la skrie de reactions, ni une ddpendance de la valeur de In constante des substituants de Hammett de la nature du solvant employe (le chlorobenzene).Les rbultats sont alors discutbs en termes d'une interaction mbomere entre substituant en para et le centre rdactionnel. Quoique cette explication semble justifib, il est montrk que ces faits peuvent tout aussi bien provenir d'un leger changement dans le mkhanisme de la rdaction pour les differents termes de la drie de rhctions.La constante de Hammett du groupernent para-cyclohexyl a dtd ddterminie par titration potentiometrique, et est egale -0,lS k 0,03 unites sigma.