1-Acyl-4-alkyliden-1 ,Cdihydropyridine 5 -zur Klasse der thermisch sehr stabilen Enamide gehorend -konnen mittels Bortrifluorid 6 aktiviert werden, so daR nach Angriff von 6 auf 5 die Ketone 7 entstehen (intermolekulare Acylgruppenubertragung). Der Mechanismus dieser bei Enamiden bisher nicht beobachteten Reaktion wird weitgehend aufgeklart: Aus 5 entsteht mit 6 zunachst das Addukt 21, das 5 unter Bildung von 27 angreift. -Spezielle Beispiele fur 5 (11 und 12) erweisen sich als hinreichend reaktiv, so daR ohne deren Lewis-Saure-Aktivierung das Keton 7h bzw. das Sulfon 15 aus ihren isolierbaren Vorstufen 14 bzw. 13 erhalten werden. Besondere Beachtung verdient 13: als Vorstufe des in situ erzeugbaren Salzes 16 dient es als hochwirksames Tosylierungsreagenz. Selbst tertiare Alkohole werden durch 16 angegriffen. I-Acyl-4-alkylidene-1 ,Cdihydropyridines 5 , representatives of the thermally stable enamides, can be activated by means of boron trifluoride 6, so the ketones 7 result from attack of 6 on 5 (intermolecular acyl group transfer). The mechanism of this reaction, which has not previously been observed for enamides, is strongly suggested to be as follows: 5 and 6 form first the adduct 21, which attacks 5 with formation of 27. Special examples of 5 (11 and 12) are found to be reactive enough that the ketone 7h or the sulfone 15 can be obtained from their isolable precursors (14 and 13) without Lewis-acid activation. 13 is particularly noteworthy: being the precursor of the salt 16, which is generated in situ, it serves as an extremely effective tosylating agent. Even tertiary alcohols are attackted by 16.Die geringe Zahl und Art der bekannten (thermischen) Reaktionen der Enamide 1 und Dienamide 2 lassen diese Verbindungsklassen im Vergleich zu den meist reaktiveren Enaminen fur eine breite praparative Anwendung wenig geeignet erscheinen. Die CC-Doppelbindung in 1 reagiert erwartungsgemaR nur mit starken Elektrophilen; die thermische Stabilitat ist meist so ausgepragt, daR sich z.
