Neue ternäre Alkalimetallhydroxide, MLi₂(OH)₃mit M ≙ K, Rb, Cs sowie ein Caesiumdilithiumamid, CsLi₂(NH₂)₃ – Strukturverwandtschaft zum BaNiO₃‐Typ und zu LiOH

Abstract

Die Systeme LiOH/MOH mit M ≙ K, Rb, Cs wurden untersucht. Zur Darstellung der Präparate wurden mehrere Synthesewege gewählt. Die röntgenographische Phasenanalyse belegt, daß nur ein ternäres Hydroxid, MLi2(OH)3, neben den binären Komponenten erhalten wurde. Durch Umsetzung von Cs‐ und Li‐Metall mit NH3 in Hochdruckautoklaven ließ sich neben weiteren ternären Amiden die Verbindung CsLi2(NH2)3 darstellen. Die röntgenographische Strukturanalyse an den vier Verbindungen wurde durchgeführt. Die Hydroxide kristallisieren isotyp in der monoklinen Raumgruppe P21/m mit zwei Formeleinheiten in der Elementarzelle. CsLi2(NH2)3 weist rhombische Symmetrie auf (Cmcm, Z = 4) und ist strukturell eng mit den Hydroxiden verwandt. Die Gitterkonstanten sind: a/Å b/Å c/Å β/° KLi2(OH)35,802(1)5,097(6)6,112(1)103,23(2)RbLi2(OH)36,032(3)5,184(5)6,211(4)103,70(5)CsLi2(OH)36,519(2)5,271(2)6,401(2)107,02(3)CsLi2(NH2)38,726(4)11,151(3)5,445(1)— Die Atomanordnungen von MLi2(OH)3 bzw. von CsLi2(NH2)3 lassen sich sowohl zum BaNiO3‐Typals auch zum LiOH‐Typ in Beziehung setzen. Der strukturelle Einfluß der ladungsasymmetrischen Molekülanionen wird diskutiert.

RbLi(NH2)2, a Rubidium Amido Lithiate Investigated by X-Ray and Neutron DiffractionProfessor Dieter Naumann zum 60. Geburtstag gewidmet

“…X-ray single crystal structure determinations were successfully carried out. The following lithiates with Na, K and Cs are known: NaLi 5 (NH 2 ) 6 [2], NaLi 3 (NH 2 ) 4 [2], Na 2 Li(NH 2 ) 3 [3], KLi 7 (NH 2 ) 8 [4], KLi 3 (NH 2 ) 4 [4], KLi(NH 2 ) 2 [3], K 2 Li(NH 2 ) 3 [3], CsLi 2 (NH 2 ) 3 [5,6] CsLi(NH 2 ) 2 [7]. No amidolithiate of rubidium has been investigated.…”