Oxydations‐ und Umesterungsreaktionen von Zuckerderivaten in Dimethylsulfoxyd

Abstract

feuchtigkeit Tic14 vorgelegt. Anschliefiend leitet man das a w dem Ozonisator austretende 02/0yGemisch nach Trocknen iiber Phosphorpentoxyd in das zum Sieden erhitzte Tic14 bis zur beginnenden Triibung (Siittigung an TiOC12) ein. Bei 130 "C losen sich 5,6 % TiOC12 in TIC14 [3]. Dann laRt man abkuhlen, filtriert unter trockenem Stickstoff, wlscht mehrfach mit CC14 oder Pentan und trocknet irn Stickstoffstrom oder irn Vakwm. Bei Untersuchungen 7.ur partiellen Oxydation von Zuckern erhielten wir nus I .2-Isopropyliden-5.6-anhydro-~-glucose die 1.2-lsopropyliden-~-gluco-hexodialdose. Die Oxydation geschah rnit Dimethylsulfoxyd in Gegenwart von Bortrifluorid [I]. Der Dicarbonylziicker wurde als Phenylhydrazon charakterisiert. Die saure Hydrolyse fuhrte zur D-gluco-Hexodialdose, die als das von F. G. Fischer und H . Schmidt [2] auf anderem Wege erhaltene Bis-phenylhydrazon vom Zersp. 170 bis 172 'C identifiziert wurde. Die Oxydation von 1.2-Isopropyliden-6-tosyl-glucose, analog dem Verfahren von N. Kornblutn, W. Jones und G . J. Anderson [3], gelang bisher nicht. Stattdessen trat in Dimethylsulfoxyd mit Kaliumhicarbonat Umesterung zu dem erstmals von W. N. Haworrh und C. R . Porter [4] beschriebenen 1.2-Isopropyliden-~-glucose-5.6-carbonat ein. Diese Oxydations-und Urnesterungsreaktionen in Dimethylsulfoxyd lassen sich auf andere Zuckerderivate ubertragen. Eingegangen am 22. Marz 1963 [Z 4721 [I] Vgl. T. Cohen u.