Regioselektive Cyclisierungsreaktionen acylsubstituierter Epoxyphosphosphonate mit 2‐Mercaptoazolen: Synthesen von Thiazolo[3,2‐ a ]benzimidazol‐, Imidazo[2,1‐ b ]thiazol‐ und Thiazolo[3,2‐ b ][1,2,4]triazol‐Derivaten

Abstract

Die acylsubstituierten Epoxyphosphonate 1 und 9 reagieren mit den Mercaptoazolen 2, 13 und 16 unter regioselektiver Oxiranofhung und Dehydratisierung primlr zu a-substituierten Enonen, die iibenviegend -wie 3 und 17 aus 1 -oder ausschlieDlich -wie 10, 20 und 22 aus 9 -als cyclische Tautomere voriiegen. Reaction of the acyl-substituted epoxyphosphonates 1 and 9 with the 2-mercaptoazoles 2, 13, and 16 initially yields a-substituted enones, arising from regioselective oxirane opening and subsequent dehydration. These were shown to exist mainly (as 3 and 17 from 1) or exclusively (as 10, 20, and 22 from 9) as cyclic tautomers. The subsequent cyclisation step is clearly depending on educts and reaction conditions: Generally high yields of the acyl-substituted 2,3-dihydrothiazolo[3,2-a]benzimidazoles 5 (from 1) and 11 (from 9), and of the analogous imidazo sche und kondensierte Heterocyclen rnit und ohne Phosphonatrest darstellen4! (1,2-Epoxy-3-oxoalkyl)phosphonsaureester4a~bJ und die homologen (2,3-Epoxy-4-oxoalkyI)phosphonate4'' reagieren rnit Thioamiden, aktivierten a-Picolin-Derivaten und 2-Aminopyri(mi)dinen in einem Substitutions-KondensationsprozeD, bei dem in einem Schritt ein Heterocyclus (Thiazol, Indolizin, Imidazo[l,2-a]pyri-(mi)din) gebildet und ein latentes Hydroxyl in a-bzw. b-Stellung zurn Phosphor freigelegt wird.Im Gegensatz zu den klassischen Heterocyclen-Synthesen wie der Hantzsch-Synthese von ThiazolenSJ oder der Tschitschibabinschen Synthese von Indolizinen und Imidazo[ 1,2-a]pyri(mi)dinen @ , bei denen a-Halogencarbonylverbindungen mit den gleichen Nucleophilen umgesetzt werden, bleibt bei den Reaktionen der Epoxyphosphonate die Abgangsgruppe -namlich der Oxiran-Sauerstoff -im Cyclisierungsprodukt erhalten und bietet so die MogChem. Ber. 121, 977-990 (1988)

Synthesis and Antituberculosis Activity of Cycloalkylidenehydrazide and 4-Aza-1-thiaspiro [4.5] decan-3-one Derivatives of Imidazo [2][1-b]thiazole

“…IR spectra were recorded on KBr (BDH, Poole, England) discs, using a Perkin-Elmer Model 1600 FT-IR spectrophotometer (Norwalk, Connecticut, USA). 1 H-NMR and 13 C-NMR (Attached Proton Test) spectra were taken on Bruker AC 200 (Rheinstetten, Germany) at 200 MHz and 50.3 MHz using DMSO-d 6 (E. Merck) as the solvent. EIMS (Electron Impact Mass Spectrometry) were determined on a VG Zab Spec (70 eV) mass spectrometer (Manchester, England).…”

Thiazolo[3,2-a]benzimidazoles: Synthetic Strategies, Chemical Transformations and Biological Activities

“…A series of 2- R -thiazolo[3,2- a ]benzimidazol-3(2 H )-ones 66 [ 56 ] were prepared from the intermediate 65. The latter intermediate was prepared by the reaction of amidinium salts 64 and 2-mercapto-benzimidazole ( 3 ) ( Scheme 21 ).…”