Synthese Arbeiten in der Reihe der aromatischen Erythrina‐Alkaloide, XII. Synthese doppelt ungesättigter Erythrinane

Abstract

Das A1.6-Dien-lactani 11 der Erythrinanreihc kann auf drei verschiedenen Wegen dargestellt werdcn. Da seine Reduktion mit Lithiumalanat nicht moglich ist, wird eine direkte Synthese zur Al.6-Dienbase 15 iiber die Mesylatbase 5 e entwickelt. Die Spaltung von 5 e mit KOH in Diglyme fiihrt untcr scheinbar identischen Reaktionsbedingungen entweder zu 15 in Ausbeuten bis zu 70"/;; oder unter Ringaufspaltung zur ,,Prelog-Basc" 19 in Ausbeuten bis zu 60%. Syntheses of Aromatic Erythrina-Alkaloids, XI1 Synthesis of Doubly Unsaturated ErythrinanesThe A1.6-diene lactam 11 of the erythrinane series is synthesized via three different routcs. I t cannot be reduccd by LiAIH4. Therefore, the Al96-diene base 15 is prepared from the basic mesylate 5e. Under apparently identical conditions cleavage of 5 e with KOH in diglyme leads to 15 in yields up to 70 P. : or to Prelog's base 19 by scission of the ring in yields up to 60 %.Die meisten aromatischen Erythrina-Alkaloide besitzen nach Prelog2J ein heteroannular konjugiertes Diensystem. Aus der Strukturformel 1 des Erysodins la& sich die Lage der Doppelbindungen in den Ringen A und B, ausgehend von den C-Atomen 1 und 6, ablesen. Die katalytische Hydrierung der naturlichen Basen21 fiihrt, wie am Beispiel des Erysodins dargelegt wird, partiell zur Uihydrostufe 2 3 ) oder streng stereospezifisch zur Tetrahydrostufe 3 mit cis-Verknupfung der Ringe A/B41.