Synthese des (�)-Rosmarins�uremethylesters

Synthese der enantiomeren (+)- und (−)-Rosmarinsäuremethylester

“…()-5 lassen sich analog der Biosynthese ± wie bereits fu Èr das Racemat rac-5 beschrieben [2] ± mit O-Dibenzylkaffeesa Èure-chlorid (9) praktisch quantitativ zu den benzylgeschu Ètzten Rosmarinsa Èuremethyl- Fu Èr die spezi®schen Drehungen liegen im Falle der Titelverbindungen 11 bisher keine Vergleichswerte vor; lediglich fu Èr das Acetat ()-12, das aus der natu È rlichen Sa Èure zuga Ènglich ist, wird der Wert 25 D 35X0 (CHCl 3 ) angegeben [8]. In Erga Ènzung hierzu sei auf die Drehung des ()-Rosmarinsa Èure-allylesters 25 D 25X0 (CHCl 3 )) hingewiesen [9].…”

“…Kristalle; Schmp. : 69 C; DC (Laufmittel wie oben): R f 0X36Y D 11 Y 578 13 Y 546 14 (CHCl 3 ); 1 H-und 13 C-NMR-Spektren: identisch mit denen von (AE)-5 [2]; C 24 H 24 O 5 (392.5); ber. : C 73.45, H 6.16; gef.…”

“…In einer vorausgegangenen Arbeit hatten wir eine kurze Synthese des racRosmarinsa Èuremethylesters (rac-11) beschrieben [2]. Das vorgestellte Konzept, das ausgehend von 3,4-Dihydroxybenzaldehyd im wesentlichen auf der Herstellung und nachfolgenden Verknu Èpfung der beiden geschu Ètzten C-9-Bausteine, des Dihydroxyphenylmilchsa Èure-und Kaffeesa Èure-Derivats (AE)-5 bzw 9 basiert, versprach auch eine erfolgreiche U È bertragung auf die beiden im Titel genannten enantiomeren Produkte 11.…”

“…aus pharmakologischer Sicht, insbesondere hinsichtlich generell mo Èglicher Unterschiede in ihrer Pharmakodynamik und/oder Pharmakokinetik wu Ènschenswert. So ist im Falle der Rosmarinsa Èure bisher offensichtlich ausnahmslos das aus natu Èrlichen Quellen gewonnen ()-Enantiomer zur biologischen Pru Èfung eingesetzt worden [2]. Entsprechende Untersuchungen fu Èr das (À)-Enantiomer der Sa Èure fehlen dagegen, da es bisher noch nicht verfu Ègbar ist.…”

Construction of a Chimeric Biosynthetic Pathway for the De Novo Biosynthesis of Rosmarinic Acid in Escherichia coli

“…There are scant reports on the total [17–18] and chemoenzymatic [19] synthesis of RA 7 and some derivatives; [20–21] however, these methods are inefficient for economical commercial production, requiring the use of harsh chemicals and giving low yields due to a chiral center in RA 7 . Cell culturing methods could provide a lower-cost means of mass-production, and many groups have reported high production titers for RA 7 from plant cell cultures.…”