Über das Absorptionsspektrum wässeriger Lösungen von schwefliger Säure im Zusammenhang mit ihrer Autoxydation

Albu, H. W.; Goldfinger, Paul

doi:10.1515/zpch-1932-1625

Cited by 9 publications

(1 citation statement)

References 0 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…Спектр абсорбции растворов сульфита натрия был подвергнут специальному обследованию [60], причем оказалось, что при определенной кислотно-сти раствора (рН ≥ 7) этот спектр целиком принад-лежит ионам сульфита. Спектр этот интерпретиру-ется Франком и Габером как спектр электронного сродства; элементарный процесс (3), происходящий при этом, в соответствии со сказанным выше может быть представлен так:…”

unclassified

Contemporary photochemistry

Shpol'skii¹

1993

Usp. Fiz. Nauk

View full text Add to dashboard Cite

Исследование фотохимических процессов за по-следние годы сделало значительные успехи. Мы про-двинулись в понимании механизма химического действия света дальше, чем во всех остальных обла-стях химической кинетики. Этими успехами фото-химия обязана современному развитию теории атом-ных явлений, в частности теории атомных и молеку-лярных спектров. Исследование фотохимических процессов вне связи со спектральными свойствами молекул в настоящее время невозможно.Мы дадим в нижеследующем краткий очерк со-временного состояния фотохимии, останавливаясь исключительно на механизме первичного фотохи-мического процесса, т.е. процесса, происходящего непосредственно вслед за поглощением света, и огра-ничиваясь рассмотрением реакций в газовой фазе и в растворах. Фотохимию кристаллов, имеющую вы-дающееся значение для понимания природы фото-графического процесса, мы оставим в стороне, так как изложение ее потребовало бы рассмотрения це-лого ряда своеобразных факторов и чрезмерно рас-ширило бы рамки настоящей статьи [1]. I. Фотохимический закон эквивалентности.Первый крупный толчок к пониманию природы фо-тохимических процессов был дан формулировкой так называемого фотохимического закона эквива-лентности Эйнштейна [2].Согласно первоначальной формулировке этого закона число молекул, испытавших фотохимическое превращение, должно быть равно числу поглощен-ных световых квантов, или, иначе, квантовый выход (= число превращенных молекул/число поглощен-ных квантов) для всех фотохимических процессов должен быть равен единице. В течение по крайней мере десяти лет этот закон служил «яблоком раздо-ра» для фотохимиков всех стран. В самом деле, опре-деления квантового выхода для многочисленных ре-акций показали, что, хотя в ряде случаев этот закон соблюдается, в других он нарушается и притом в ту и другую сторону и самым резким образом. Если посмотреть таблицы квантовых выходов [3], то сра-зу бросается в глаза, что наряду со значениями, близ-кими к единице, очень часто встречаются значения, во много раз превосходящие единицу (до 10 5 ), и зна-чения, выражаемые очень малыми дробями (не-сколько тысячных и даже десятитысячных). Оконча-тельный итог ожесточенной полемике по поводу это-го закона был подведен только в 1925 г. на фотохи-мической конференции, организованной Faraday Society [4]. В настоящее время мы можем с полной определенностью констатировать, что фотохимиче-ский закон эквивалентности в его первоначальной примитивной формулировке, конечно, не имеет и не может иметь места. Но если целесообразно изменить эту формулировку и утверждать, что число первич-ных фотохимических актов равно числу поглощен-ных световых квантов, то в этой форме закон не вызывает никаких возражений, так как он является простым следствием твердо установленной кванто-вой природы поглощения света. Для современного же фотохимика величина квантового выхода является путеводной нитью при распутывании природы фото-химического процесса, так как наряду с кинетиче-скими данными эта величина сразу позволяет нам решить, является ли данная реакция простой или цепной и в каком напр...

show abstract

unclassified

Contemporary photochemistry

Shpol'skii¹

1993

Usp. Fiz. Nauk

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

Über die Konstitution der sauren Sulfite. I. Wäßrige Disulfit‐(Pyrosulfit‐)Lösungen und ihr Verhalten in Abhängigkeit von Konzentration und Alkalisierungsgrad

Simón

Waldmann

1955

Zeitschrift anorg allge chemie

View full text Add to dashboard Cite

Es werden Apparaturen beschrieben, die es gestatten, luftempfindliche wäßrige Lösungen unter völligem Ausschluß von Sauerstoff herzustellen, zu spektroskopieren und zu analysieren. Untersuchungen an Natrium‐ und Kaliumdisulfitlösungen (‐pyrosulfitlösungen) ergeben, daß Kationen am Schwingungsvorgang nicht beteiligt sind. Durch Verdünnungs‐ und Alkalisierungsversuche wird gezeigt, daß die kräftige Frequenz bei 423 cm−1 nicht einer SS‐Bindung eines S2O 52 ‐Ions zugehören kann, daß jedoch mehrere Ionenarten nebeneinander im Gleichgewicht vorliegen. Diese Ergebnisse im Verein mit dem Auftreten einer SH‐Frequenz gestatten die Aufteilung der RAMAN‐Linien in 2 bzw. 3 Gruppen, von denen eine dem HSO 3−‐Ion zuzuordnen ist. Die Zuordnung der beiden anderen Liniengruppen bleibt offen, nachdem nachgewiesen wird, daß das SCHAEFERsche „Zeitphänomen der Bisulfite”︁(2) nicht auf Isomerisationsumlagerung der Ionen HSO 3− und HOSO 2− zurückgeführt werden kann.

show abstract

Über die Konstitution der sauren Sulfite. IV. Das „Zeitphänomen”︁ der sauren Sulfite

Simón

Waldmann

1956

Zeitschrift anorg allge chemie

View full text Add to dashboard Cite

Nachdem in einer früheren Mitteilung(1) gezeigt werden konnte, daß saure Sulfitlösungen, wie sie durch Auflösen von Disulfiten oder Halbneutralisieren von Schwefligsäurelösungen hergestellt werden, bei absolutem Luftausschluß auch im Licht keinerlei zeitlichen Veränderungen ihrer Konstitution unterliegen, wird an Hand von Raman‐Aufnahmen an belichteten und vor Licht geschützten, bei Gegenwart von Luftsauerstoff aufbewahrten, sauren Sulfitlösungen der Beweis geführt, daß das von K. SCHAEFER und Mitarbeitern(2) aufgefundene „Zeitphänomen der Bisulfite”︁ in einer langsamen Photooxydation der Hydrogensulfitionen besteht, wodurch Schwefeldioxydhydrat, neutrales Sulfat und Dithionat entstehen. Es wird weiterhin nachgewiesen, daß die bei den UV‐Absorptionsspektren beobachtete Bande bei 257 mμ dem S2O 2−5‐Ion zugehört und die „Vertikalverschiebung der Absorptionskurven”︁ mit der Verdünnung durch Umwandlung von S2O 2−5‐Ionen in HSO −3‐Ionen bedingt ist, während die Bande bei 276 mμ dem O2S…︁OH2 zugehört, das in den sauren Sulfiten nur bei Luftzutritt über die durch Oxydation gebildete stärkere Säure HSO −4 in Freiheit gesetzt. wird.

show abstract

Über das Absorptionsspektrum wässeriger Lösungen von schwefliger Säure im Zusammenhang mit ihrer Autoxydation

Cited by 9 publications

References 0 publications

Contemporary photochemistry

Contemporary photochemistry

Über die Konstitution der sauren Sulfite. I. Wäßrige Disulfit‐(Pyrosulfit‐)Lösungen und ihr Verhalten in Abhängigkeit von Konzentration und Alkalisierungsgrad

Über die Konstitution der sauren Sulfite. IV. Das „Zeitphänomen”︁ der sauren Sulfite

Contact Info

Product

Resources

About