Über die Ausbeuten an festen Brom‐Additionsprodukten bei der Bromierung von Linol‐und Linolensäure in Abhängigkeit von den Versuchsbedingungen

dadurch verringern, daB er die Tiere etwas verhalten fiittert und mit den mittleren Tageszunahmen nicht iiber 700 g hinausgeht.Aber neben der Menge an Speck spielt dessen Q u a 1 i t a t eine p o s e Rolle, zumal dieser nicht nur dem unmittelbaren Verzehr dient, sondern er auch die Qualitat von Wurstwaren, zu deren Herstellung er verwendet wird, beeinflussen kann, und auch die Schmackhaftigkeit des Fleisches zu einem gewissen Anteil von der Beschaffenheit des Fettes abhangt. Die Qualitat des Fettes wird bestimmt durch Konsistenz und Farbe. Die Konsistenz, die zwar in einem gewissen Umfang genetisch bedingt ist. hangt in erster Linie von dem Futter ab.Dabei spielt zunichst auch die Futtermenge insofern eine Rolle, als dunner Speck, der auch die Folge einer zu knappen Ernahrung sein kann, immer zu weich ist.Von vie1 groserem EinfluB auf die Konsistenz von Schmalz und Speck aber ist der Gehalt des Futters an festen und weichen Fetten. Infolgedessen besteht durch die Auswahl der Futtermittel und insbesondere durch die Art der Zusammensetzung der Rationen in den letzten Wochen vor dem Schlachten sehr weitgehend die Moglichkeit, ungiinstige Fett-und Speckqualitaten zu vermeiden. Der praktische Erfolg wird sich sicherlich schneller einstellen, wenn man auch in dieser Hinsicht zur Qualitatsbezahlung iiberginge.

Zur quantitativen Bestimmung von Linol‐ und Linolensäure auf dem Wege der Brom‐Addition

Franzke¹,

Ittrich²

1957

Synthese von Derivaten der 9,12‐Linolsäure über ihre Bromaddukte

Kaufmann

Stamm

1958

Die nachstehenden Versuche gehen von dem Gedanken aus, therapeutisch wirksame Stoffe mit Fetten oder Fettsauren zu vereinigen, also Arzneimittel hoherer Fettloslichkeit zu synthetisieren, und das Problem der Abhangigkeit der pharmakologischen Wirkung von dem Faktor cFIcw zu studieren. W e r d e n die Fettsauren zur Darstellung von Acyl-Derivaten benutzt, so ergibt sich die wichtige Frage der Bedeutung der Acyl-Reste in acylierten Heilmitteln, iiber die H. P. Kaufmann' und Mitarbb. in einem anderen Zusammenhang bereits vor Iangerer Zeit berichteten. Zur Synthese potentieller Arzneimittel steht einerseits eine Anzahl von Ausgangsstoffen mit weitgehend bekannten pharmakologischen Wirkungen zur Verfiigung. Andererseits kann das umfangreiche Erfahrungsmaterial verwertet werden, das rnit der Einfiihrung funktioneller Gruppen erzielt wurde. Durch Verschlud (Kuppelung) dieser funktionellen Gruppen ergeben sich wiederum andere Eigenschaften, die haufig zur Entgiftung des Stoffes fuhren. Durch Verwendung von Fettsauren als Kuppelungspartner ist mit einer besseren Aufnahme und Speicherung in lipoidreichen Systemen, wie etwa dem Nerven-System des Versuchstieres bzw. des Menschen, zu rechnen. In fett-bew. wachsreiche Mikroorganismen kann die Grundsubstanz eindringen. Schliedlich fiihrt die Herabsetzung der Wasserloslichkeit meist zu langsamerer Spaltung und damit zu langer andauernder therapeutischer Wirkung. Die Konzentration eines Pharmakons an einem Ort ist naturgemad gegeben durch das Verhaltnis der Geschwindigkeit von Resorption zur Ausscheidung. 1st der Kuppelungspartner selbst ein Wirktrager, so kann das Produkt, falls es ungespalten den Wirkungsort erreicht, starkere (additive oder potenzierte) Wirkungen, eine gro5ere therapeutische Breite oder eine gewiinschte Spezifitat bei geringerer Toxizitat entfalten. Gut geeignet fur Kuppelungen mit Fettsauren sind Stoffe mit Amino-oder Hydroxyl-Gruppen. Der letztgenannte Fall, die Veresterung mit Fettsauren, wurde von H . P. Kaufmann eingehend an dem Beispiel der Salicylsaure studiert. Mit E . Rossbach und G. Pundits konnte er zeigen, d a i die Haftfestigkeit des Acyl-Restes gegeniiber einem dem Darmsaft ahnlichen alkalischen Milieu von der Acetyl-salicylsaure zur Stearyl-salicylsaure ansteigt und die Ausscheidung der Stearylsalicylsaure durch den Harn bei letzterer ca. 4 Std. spater beginnt als die des Aspirins und bis zu 30 Std. andauert. Die Kuppelung therapeutisch interessanter Amine rnit Fettsauren wurde mit I$. Dreher bearbeitet2. Bei diesen Stoffen, die 1. Ather-Losung; 2. Ca. 2 g festes, farbloses Produkt, das nach Umkristallisation aus Alkohol und danach aus P. A. Schmp. 1010C zeigt; Misch-Schmp. mit Tetrabromstearinsaureanilid 1000 C; 3. Ca. 2 g gelbes 01, fur C,,H,,ONBr,: Ber. N 2.08 Gef. N 2.01 9,10,12,IS-Tetrabromstearinsuurepiperidid Zu 7 g Piperidin werden innerhalb 30 Min. unter Eiskiihlung und Riihren 12 g Tetrabromstearinsaurechlorid, in 30 ml CHCl, gelost, getropft. 24 Std. bei Raumtemperatur stehen gelassen, bilden sich zwei Phasen. Die CHCl,-Schicht wird g...

Über die Darstellung von natürlicher Öl‐ Linol‐ und Linolensäure auf adsorptionschromatographischem Wege

Franzke

1959

Es wird ein adsorptions-chromatographisches Arbeitsverfahren zur Herstellung natiirlicher 01-, Linol-und Linolensaure in Form ihrer Methylester beschrieben. Wahrend die hiernach erzielten Ausbeuten an reinem Methyloleat und -1inolat befriedigend sind, konnen die Ausbeuten an reinem Methyllinolenat fur praparative Zwecke nur als unzulanglich bezeichnet werden. Die Untersuchung des IR-Spektrums der isolierten Sauren 1aRt erkennen, daR die nativen all-cis-Verbindungen erhalten bleiben. A propos de I'obtention d'acides olbique, linol6ique et linolhique au moyen de la chromatographie d'adsorptionOn decrit une methode d'adsorption chromatographique pour l'obtention d'acides oleique, linoleique et linolenique naturels sous forme de leurs esters methyliques. Alors que les rendements ainsi obtenus en oleate et linoleate de methyle purs sont satisfaisants, ceux en linolenate de methyle pur peuvent &re con-sider& comme insuffisants seulement dans le but d e leur preparation. L'examen du spectre IR des acides isoles montre que les liaisons initiales tout cis ne sont pas modifiees.