Untersuchungen über die Durch Jod katalysierte Schwefelkohlenstoff‐Chlorierung

Abstract

Inhaltsiibersicht Durch Chlorierung von Schwefelkohlenstoff in Gegenwart von >byo Jod oder durch Umsetzung mit Jodchloriden entsteht neben Trichlormethansulfenylchlorid, Schwefelchloriden, Tetrachlorkohlenstoff und Hexachlordimethyltrisulfid Trichlormethanthiosulfenylchlorid (TMTS), CCI,-S-S-CI. TMTS, aus dern sich unter Einwirkung von Chlor Trichlormethansulfenylchlorid und Tetrachlorkohlenstoff bilden, erhillt man ebenfalls durch Addition von Schwefeldichlorid an Thiophosgen sowie durch chlorierende Spaltung aua Hexachlordimethyltrisulfid. Es setzt sich mit Kaliumjodid zum kristallinen Hexachlordimethyltetrasulfid um und lagert sich an Thiophosgen zum Hexachlordimethyltrisulfid an. An Hand eines Reaktionsschemas wird der Reaktionsablauf bei der Chlorierung des Schwefelkohlenstoffs diskutiert. Wahrend reiner Schwefelkohlenstoff bei Zimmertemperatur nicht merklich mit trockenem Chlor reagiert, wird er bei hoheren Temperaturen oder in Gegenwart von Metallkatalysatoren, z. B. Eisen oder Antimon, zu Tetrachlorkohlenstoff und Schwefelchloriden chloriert. Bereits 1870 gelang es B. RATHKE 2)3), eine Zwischenstufe dieser Umsetzung, das Trichlormethansulfenylchlorid (TMS), CC1,-S-C1, herzustellen. Man erhalt diese fur die Synthese von Schaidlingsbekampfungsmitteln (z. B. fur das Fungizid Captan)wichtige Verbindung neben Schwefelchloriden und wenig Tetrachlorkohlenstoff durch Chlorieren des Schwefelkohlenstoffs in Anwesenheit von 0,2 bis 1% Jod bei Temperaturen von 0-20 '(24) gemal3 folgenden summarischen Umsatzgleichungen :