Koenige, Freigang, Lobmayer, Zechann. 321 Stoff aus, der nach dem Umkrystallisieren aus Alkohol ein feines, gelbes Pulver vom Schmp. I75O (korr.) bildete. Die Ausbeute entsprach anniihernd der theoretischen.753 mm). -0.1528 g Sbst.: 0.2388 g BaSO,.C,,H,,N,S,. Das y-pyridyl-dithio-carbazinsaure y-Pyridyl-hydrazin ist leicht loslich in Wasser und Eisessig, schwerer in Alkohol.61. Ernst Koenige, Walter F r e i g a n g , U e r h a r d Lobmager und A l e x a n d e r Zecharn:ther Benzol-4-hydrazo-und -azo-pgridin-Derivste. Die y-Pyridin-azo-Farbstoffe, die. G. Kinne und der eine von uns') mit Hilfe des y-Diazo-pyridins dargestellt hat, gleichen in solchem MaSe den entsprechenden Azobenzol-Abkommlingen, da13 man geneigt ist, dem Pyridin-Stickstoff jede erhebliche Bedeutung fiir die Farbstoffaatur und die Nuance dieser Azokorper abzusprechen. Ob der Pyridinring wirklich fiir den Farbstoff-Charakter solcher und verwandter Verbindungen gleichgultig id, wollten wir untersuchen und zunachst feststellen, ob er etwa als auxochrome Gruppe fungieren konne. Die bisher gewonnenen PyridinFarbstoffe enthalten samtlich noch andere auxochrome Gruppen, so d& sie keinen eindeutigen SchluO auf die auxochromen Bigenschaften des P y r i din-S t ic k s t off s zulassen. Nur Marc k w aldz) hat bereits y-Benzolazo-lutidin und vewchiedene Benzol-azo-chinoline in Handen gehabt, die ja neben der chromophoren Azogruppe nur den Pyridin-oder ChinolinStickstoff enthalten; iiber farbende Eigenschaften dieser Stoffe berichtet M a r c k w ald nichts. Wir haben den einfachsten Vertreter dieser Klasse, die Muttersubstanz der oben erwahnten y-Pyridin-azo-Farbstoffe, das Benzol-4-azo-pyridin (I) dargestellt, in dem wir uns derselben Methode wie Marckwald bedienten. Aus Phenyl-hydrazin und 4-Chlor-pyridin erhiglten wir das Benzol-4-hydrazo-pyridin, das vollkommen den von Marckwald untersuchten Hydrazoverbindungen gleicht, keine Benzidin-Umlagerung gibt und sehr resistent gegen Reduktionsmittel ist. Wir oxydierten es zu dem entsprechenden Azokorper; das Benzol-4-azo-pyridin h e l t im Aussehen dem Azobenzol, doch ist seine Farbe weniger intensiv. In konz. Mineralsauren lost es sich mit lebhafter blauvioletter Farbe, die beim Verdiinnen mit Wasser in ein braunliches Rot iibergeht, das vollkommen der Farbe einer Losung von $-Amino-azobenzol in verd. Mineralsauren gleicht. Aus schwach saurem Bade zieht das Benzol-azo-pyridin mit einem unscheinbaren, braunstichigen Gelb auf Wolle und tannierte Baumwolle auf. Damit ist die Fabigkeit des Pyridinrestes, als auxochrome Gruppe zu fungieren, erwiesen.

Bei den Untersuchungen, die zwei von uns gemeinsam mit G. K i n n e l ) uber die Nitrierung des y-Anlino-pyridins und die Reduktionsprodukte der hierbei entstehenden Nitrokorper durchgefiihrt haben, war uns zum Vergleich die Renntnis des y -P y r i d y 1h y d r a z i n s von Wichtigkeit.Marc k w a1 d z, hat bereits kurz die Darstellung der a-und y-Hydrazine des Pyridins und Chinolins aus Hydrazin-Hydrat und den entsprechenden Chlorderivaten angegeben ; genauer untersucht hat er gemeinsam mit verschiedenen Mitarbeitern3) nur das y-Lutidyl-hydrazin, die a'-Hydrazinonicotinsaure und verschiedene Chinolyl-hydrazine. Das a-Pyridyl-hydrazin ist spater von F a r g h e r und F u r n e s s 4 ) nach der Methode von Marckwald gewonnen worden, und gleichzeitig haben es T s c h i t s c h i b a b i n und R a s o -renow5) durch Reduktion des a-Nitramino-pyridins erhalten.Analog der Darstellung des y-Amino-pyridins liel3en wir zunachst H y d ra z i n auf y-Chlor-dipicolinsaure einwirken. Wir bekamen zwar so recht glatt die u, u'-Dicarbonsaure d e s y -P y r i d y l -h y d r a z i n s , doch bereitete die Abspaltung der beiden Carboxylgruppen Schwierigkeiten, da bei dem Versuch der trocknen Destillation die Saure sich zersetzte.