Titan(III)‐oxychlorid TiOCl wurde durch Umsetzung von TiCl3 mit TiO2, Fe2O3, SiO2, H2O oder O2 erhalten. Es entsteht auch bei der Reaktion von TiCl4 mit Ti + TiO2 oder mit TiO. Aus den beobachteten Reaktionen und aus anderen Überlegungen läßt sich die Bildungsenthalpie des TiOCl ungefähr zu ΔH298 = −182 kcal ableiten. Beim Erhitzen im Vakuum zerfällt TiOCl. In Gegenwart von TiCl3 läßt es sich jedoch im Temperaturgefälle transportieren. Man kann so lange, nadelartige Einkristalle erhalten. Die Strukturuntersuchung ergab, daß TiOCl orthorhombisch ist und isotyp mit FeOCl in der Raumgruppe D 2h13 kristallisiert. TiOCl ist paramagnetisch, jedoch liegt keine reine Ionenbindung vor.

Pyofessor Wilhelm Klemm xum 60. Geburtstuge gewidmet Inhalt sub er sich t Durch Einwirkung von wasserfreiem Flourwasserstoff bei 45OOC oder von geschmolzenem Kaliumhydrogenfluorid auf geeignete Komplexverbindungen des Rheniums konnten die Verbindungen K,ReF,, Rb,ReF,, Cs,ReF, als recht bestandige Verbindungen dargestellt werdenl). Die Hexafluororhenate(1V) sind farblos. Das Fluor kann in geriqgem Mane durch die Hydroxylgruppe ersetzt sein. Die Bruttozusammen, setzuiig K,Re0HF5 wird jedoch in der Regel nicht erreicht. Die hydroxylhaltigen Praparate sehen schwachrosa aus. Die Verbindungen wurden magnetisch untersucht. Ihre Strukturen konnten aufgeklart werden. Bei einer systematischen Betrachtung der Kristallstrukturen von Fluorokomplexen des allgemeinen Typs Alk., XF,, laDt sich leicht eine gewisse Abhangigkeit der jeweils auftretenden Kristallstruktur von der GroBe des Zentralteilchens, der Grol3e des Alkalimetalles und der Darstellungstemperatur erkennen. Solche systematischen Betrachtungen sind bereits von SHARPE und Mitarbeitern,), BOPE und Mitarbeitern3) und im hiesigen Institut von KLEMM und Mitarbeitern 4 ) aiigestellt word en. Bei unseren Betrachtungen fie1 uns auf, daD das K,ReF, welches von RUFF und KWASNIK 5, als hellgrune Substanz dargestellt worden ist und im kubischen K,PtCl,-Typ kristallisieren soll, sich nicht in unsere Systematik einordnen lieD. Wir haben als BezugsgroBe das Molvolumen der Verbindungen zugrunde gelegt. Da RUFF und KWASNIK keine Gitterkonstante angeben, mufiten wir vom Ionenradius des Re4+ ausgehen, urn das K,ReF, in l) Eine weitere sehr schone Darstellungsmethode dieser Verbindungen ist inzwischen von R. D. PEACOCK ausgearbeitet worden. Private Mitteilung

Durch Einwirkung von elementarem Fluor auf geeignete Komplexsalze des Rhodiums wurden K2RhF6, Rb2RhF6 und Cs2RhF6 als hellgelbe, sehr empfindliche Verbindungen dargestellt. Das magnetische Moment beträgt etwas über 1,73 Magnetonen. Die Strukturen der Verbindungen konnten aufgeklärt werden.

In der vorliegenden Mitteilung, einer kurzen Zusammenfassung der Diplomarbeit von E. Weise, Universität Kiel 1950, wird die Abhängigkeit der anodischen Oxydation in Mineralsäuren als Elektrolyt von der Konzentration der Säuren untersucht. Neben der Sauerstoffentwicklung finden an der Anode noch zwei andere Reaktionen statt, welche den Graphit angreifen: 1. ein Angriff senkrecht zur Oberfläche, der Wabenebenen des Graphitgitters selbst angreift und oxydiert, und 2. ein Angriff parallel zu den intakt bleibenden Ebenen, der C6‐Ringe unter Quellung und Salzbildung.

Durch Einwirkung von elementarem Fluor auf Gemische aus RuCl3 und Alkali‐ bzw. Erdalkalichloriden wurden KRuF6, RbRuF6, CsRuF6 und BaRuF6 dargestellt. Die magnetischen Momente dieser Verbindungen werden diskutiert. Ihre Strukturen konnten aufgeklärt werden.