ZUSAMMENFASSUNG: Die p-Vinylphenylpolysiloxanhomologen der allgemeinen Formel I (R = CH,) CH, CH, I I CH2=CH-C,H,-Si-(0-Si),-R n = 1-4 I I CH, CH, wurden durch Umsetzung von p-Vinylphenylmagnesiumchlorid mit Trimethylchlorsilan bzw. &t den 1-Chlorpolysiloxanen in etwa 50-proz. Ausbeuten hergestellt. Weiter wurde aus p-Vinylphenylmagnesiumchlorid und einem OberschuB an Dimethyldichlorsilan das p-Vinylphenyldimethylchlorsilan (Formel I, R = C1, n = 0) in etwa 70-proz. Ausbeute erhalten und fast quantitativ in das entsprechende p-Vinylphenyldimethylsilanol (Forme1 I, R = OH, n = 0) iibergefuhrt. Bei den Reaktionen dieses Silanols mit einem OberschuB der w,w'-Dichlorpolysiloxanhomologen bzw. des Dimethyldichlorsilans wurden die o-p-Vinylphenyl-w'-chlorpolysiloxane (Formel I, R = C1, n = 1-4) in etwa 50-proz. Ausbeuten erhalten. Deren Hydrolyse fuhrte in annahernd quantitativer Ausbeute zu den w,w'-Di-p-vinylphenylpolysiloxanen (Formel I, R = CH2=CH-C,H, n = 1, 3, 5, 7, 9). Hohermolekulare Polysiloxane mit zwei p-Vinylphenylendgruppen (Formel I, R = CH,=CH-C,H, n = 20-50 und hoher) erhalt man bei der Cohydrolyse von p-Vinylphenyldimethylchlorsilan bzw. seinen hoheren Homologen mit Dimethyldichlorsilan sowie bei der Bquilibrierung der w,o'-Di-p-vinylphenylpolysiloxane mit cyclischen Polysiloxanen. Die Copolymerisationsparameter der p-Vinylphenylpolysiloxane (Formel I, R = CH,, n = 1-4) mit Styrol wurden unabhangig von der Zahl der Siloxangruppen zu rl -r2 -1 bestimmt. Auch die Si-C1-(Formel I, R = Cl) und Si-OH-Gruppen (Formel I, R = OH) enthaltenden p-Vinylphenylpolysiloxane homo-und copolymerisieren gut, wobei Makromolekiile mit Si-Cl-und Si-OH-Gruppen entstehen, die zu Vernetzungsreaktionen beniitzt wurden. Die w,o'-Di-p-vinylphenylpolysiloxane (Formel I, R = CH2=CH-C,H,) *) 10. Mitteilung vorstehend. * *) Auszugsweise vorgetragen anlaDlich der GDCh-Hauptversamxnlung Aachen, 18. bis 23.9.1961, Fachgruppe ,,Kunststoffe und Kautschuk"; Angew. Chem. 73 (1961) 777; vgl. auch G. GREBER und E. REESE, Makromolekulare Chem. 47 (1961) 228. * * * ) Auszug aus der Diplomarbeit und zukiinftigen Doktorarbeit von E. REESR, Universit a t Freiburg i. Br. 96Uber oligomere Siliciumverbindungen mit funktionellen Gruppen. 11. Mitt.homo-und copolymerisieren ebenfalls gut, wobei je nach Molverhaltnis und Umsatz verzweigte oder vernetzte Polymere resultieren. Diese siliciumorganischen Styrolderivate erlauben somit die Einfiihrung eines relativ hohen Polysiloxangehaltes in die verschiedensten Makromolekule. SUMMARY:The homologous p-vinylphenylpolysiloxanes of the general formula I (R = CH,)

Trimethylsilanol wurde durch Hydrolyse von Trimethylchlorsilan in einem Gemisch von wäßriger Ammoniaklösung und Äther in etwa 70‐proz. Ausbeute hergestellt. Ganz analog wurde aus den entsprechenden Chlorsilanen erstmals das Chlormethyldimethylsilanol und das Bis‐chlormethylmethylsilanol erhalten. Durch Umsetzung von Trimethylsilanol oder Chlormethyldimethylsilanol mit Dimethyldichlorsilan oder den ω,ω′‐Dichlorpolysiloxanhomologen im Überschuß wurden in über 50‐proz. Ausbeuten die ω‐Chlorpolysiloxane (Formel I, R = CH3) bzw. die ω‐Chlor‐ω′‐chlormethylpolysiloxane (Formel I, R = CH2Cl) synthetisiert.

Die siliciumorganischen Styrolderivate der Formeln I und II wurden homo‐bzw. mit verschiedenen Monomeren copolymerisiert und einige Copolymerisationsparameter sowie Q‐ und e‐Werte bestimmt. Im Vergleich zum unsubstituierten Styrol zeigen die Verbindungen der Formel I unabhängig von der Länge des Siloxanrestes die gleiche, die Verbindungen der Formel II dagegen eine gesteigerte Polymerisationsaktivität, die diskutiert wird. Die Polymerisation der Vinyl‐und Allylderivate (II, R = Vinyl und Allyl) führt zu löslichen, unverzweigten Makromolekülen mit seitenkettenständigen Vinyl‐Si‐ und Allyl‐Si‐Gruppen, da nur die Styroldoppelbindung unter den gewählten Bedingungen polymerisationsfähig ist.

Es wird die herstellung polymerisationsfähiger, siliciumorganischer p‐Vinylphenylderivate mit funktionellen Gruppen beschrieben.

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