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Trimethylsilanol wurde durch Hydrolyse von Trimethylchlorsilan in einem Gemisch von wäßriger Ammoniaklösung und Äther in etwa 70‐proz. Ausbeute hergestellt. Ganz analog wurde aus den entsprechenden Chlorsilanen erstmals das Chlormethyldimethylsilanol und das Bis‐chlormethylmethylsilanol erhalten. Durch Umsetzung von Trimethylsilanol oder Chlormethyldimethylsilanol mit Dimethyldichlorsilan oder den ω,ω′‐Dichlorpolysiloxanhomologen im Überschuß wurden in über 50‐proz. Ausbeuten die ω‐Chlorpolysiloxane (Formel I, R = CH3) bzw. die ω‐Chlor‐ω′‐chlormethylpolysiloxane (Formel I, R = CH2Cl) synthetisiert.

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ZUSAMMENFASSUNG :Das Polymerisations-Depolymerisations-Gleichgewicht von a-Methylstyrol lal3t sich durch die Anwendung hoher Drucke in Richtung der Polymerisation verschieben. Auf Grund bekannter Daten fur die Reaktionsenthalpie AH und die Reaktionsentropie A S O lii13t sich die Abhiingigkeit der Gleichgewichts-MonomerenKonzentration des a-Methylstyrols vom Druck fur verschiedene Temperaturen berechnen. Die Gleichgewichtskonzentrationen zwischen 40 und 100 "C und zwischen Normaldruck und 5000 atu werden angegeben. Wahrend z. B. bei 70°C und Normaldruck eine Polymerisation des a-Methylstyrols nicht mehr moglich ist, weil die Gleichgewichtsmonomerenkonzentration ( [MIgl = 9,6 mol/l) hoher liegt als die hochstmogliche Monomerenkonzentration (7,3 mol/l), ist bei 70 "C und 3 000 atu eine Polymerisation bis zu einer Monomerenkonzentration von [MIgi = 1 , l mol/l moglich. Experimente zeigen, da13 man unter diesen Bedingungen durch Radikalpolymerisation hochmolekulares Poly-a-methylstyrol erhiilt. Analoge Versuche wurden auch mit anionischer Initiierung der Polymerisation durch Naphthalin-Natrium ausgefuhrt. SUMMARY :The polymerization-depolymerization equilibrium of or-methyl styrene can be shifted by high pressures towards the polymerization step. The equilibrium concentrations of the a-methyl styrene monomer were calculated at different pressures and temperatures from already known data for AH and AS". The equilibrium concentrations are reported for temperatures from 40 to 100°C and for pressures from 1-5000 kg/cm2. The data show for example, that at 70°C and atmospheric pressure the polymerization of a-methyl styrene is not possible because the required equilibrium concentration (9,6 mole/liter) is greater than the highest possible monomer concentration (7,3 mole/liter). However, a t the same temperature and a pressure of 3 000 kg/cm2, the polymerization should take place up to the monomer concentration of 1 , l mole/liter. Experiments demonstrate, that under these conditions polymeric a-methyl styrene of high molecular weight is obtained by

ZUSAMMENFASSUNG:Poly-p-chlorstyrol wurde mit Natrium-Naphthalin in Tetrahydrofuran zu Poly-pnatriumstyrol metalliert. Die Reaktionsbedingungen, unter denen losliche Produkte entstehen, wurden im einzelnen untersucht. Durch Protonolyse werden die metallierten Polymeren in Polystyrole uberfuhrt. Diese zeigen keinen Abbau, jedoch eine Abnahme des STAUDINGERindex, die diskutiert wird. Streulichtmessungen an Poly-p-chlorstyrol fiihren zu einer Beziehung zwischen STAUDINGERindeX und mittlerem Molgewicht. SUMMARY:Poly-p-chlorostyrene was metallated by sodium-naphthalene in tetrahydrofuran yielding poly-p-sodiumstyrene. The reaction conditions were studied in detail under which the reaction products are soluble. By protonolysis the metallated polymers are converted to polystyrene showing no degradation but a decrease of intrinsic viscosity which is discussed. Light scattering measurements give a relation between intrinsic viscosity and average molecular weight of poly-p-chlorostyrene.