The Raman spectra of eight polycrystalline Me4" salts have been measured and are discussed in relation to crystal structures. In most of the salts, several degenerate bands of the cation show splittings due to site symmetries lower than Td. From the spectral shapes in the methyl deformation and stretching region and the intensity ratio of the two NC4 skeletal deformation modes, the extent of cation distortion in each particular salt can be deduced. These distortions are strongest in the halides, whereas no significant crystal field effects are found in the SnCI:-and CdCI; salts. Anion Raman bands and frequencies of lattice modes are also reported.

Previous vibrational assignments for Me4N+ are examined and in some respects revised. Frequency and intensity changes in the Raman spectra of Me,NCI solutions with variations of concentration and solvent (D20 and CD,OH) were observed mainly in the CH stretching and NC4 bending regions. These are interpreted in terms of cation-anion associations the extent of which is found to be much larger in methanolic than in aqueous solution. The effects of temperature on the Raman bands proved to be much smaller than those of concentration or solvent changes.

No abstract

Electron and X-ray scattering as well as Raman spectra of as aqueous solution of ZnBr 2 with a Br -/Zn ++ ratio of 3 : 1 have been studied. The existence of hexaaquo, di-, tri-and tetra-bromo complexes in solution has been established by all three methods. Octahedral hexaaquo and tetrahedral Zn(H 2 0) 4 _ n Br n complexes with n = 2, 3,4 are consistent with electron and X-ray structure functions. The inner sphere type complexes have interatomic distances of 2.2 A for Zn ++ -H 2 0, 2.4 A for Zn ++ -Br, 3.93 A for Br-Br and 2.91 A for W-W interactions with average numbers of contacts 2.4, 2.22, 1.33 and 1.1 respectively.

warmen unterbrochen wurde. Nach 2 min langem Stehen wurde abfiltriert und das Filtrat zum Sieden erhitzt, wobei sich rein weiBes Zinksulfid abschied, dem spater die Qbrigen Sulfide der Schwefelammon-Gruppe folgten. 7)T r e n n u n g v o n K u p f e r u n d C a d m i u m 200 mg einer aus Kupfersdfat und Cadmiumchlorid bestehenden Analysensubstanz in 25 cms 0.311-Saleslure wurden in der KLlte schrittweine mit 100 mg Ammonium-thiocarbaminat versetzt, die Reaktionemischung 1 min atehen gelassen und d.ann kure aufgekocht, wobei reines schwarzes Kupfersulfid entstand. Das Filtrat, das bei weiterem Zusatz von KO mg Ammonium-thiocarbaminat kein weiteres Kupfersulfid mehr ergab, wurde dann aufs Doppelte verdiinnt und eum Sieden erhitzt, wobei reines gelbes Cadmiumsulfid ausfiel. 8 ) T r e n n u n g v o n K u p f e r u n d Z i n k Eine 292.4 mg Cu* und 330.7 mg Zn* enthaltende LBsung wurde mit 12.5 cms 20proz; Salzslure versetzt und mit dest. Wasser auf 250 cma verdiinnt, entspreehend einem Gehalt von 1% HCl (0.3 n-HC1). Zu 50 cmS der 80 erhaltenen LBsung wurden dann in der KLlte schrittweise 400 mg (ungereinigtes) Ammoniumthio-carbaminat hinzugegeben. Das nach vierteletQndigem Stehen und annchlieI3endem Aufkochen abfiltrierte Kupfersulfid ergab nach dem Gliihen bei 850° 72.9 mg CuO, entsprechend 291.5 mg Cu (theoretisch: 292.4 mg). Das Filtrat wurde mit weiteren 200 mg Ammonium-thiocarbaminat versetzt, wobei keine weitere FBllung eintrat, aufs Doppelte verdannt und rum Sieden erhitzt. Hierbei fie1 rein weiDes Zinksulfid aus, das nach dem Trocknen bei 140° 106.5 mg wog, entsprechend 357.0 mg Zn (theoretipch: 330.7 mg). Das Mehrgewicht war -erwartnngegemLBauf den Schwefelgehalt den verwendeten ungereinigtenAmmoniumthiocarbaminats zuriiokz~filhren~).