(‐)‐Caryophyllen (1) lagert sich oberhalb 240° in (4S)‐(+)‐4,8,8‐Trimethyl‐4‐vinyl‐bicyclo[5.2.0]non‐2‐en (3) um, das sich über (‐)‐iso‐Caryophyllen (2) mit seinem Diastereomeren 4 ins Gleichgewicht setzt. Die Isomerisierungen erfolgen nach dem Prinzip einer Cope‐Umlagerung.

b) OVW Palladium. Coleon J (25 nig) was shaken in 2-propanol (5 ml) with 10% palladium on charcoal (30 mg) under hydrogen for 4 h. The filtered solution was evaporated to give a yellow oil which was shown to be a complex mixture (TLC. on silica gel in chloroform). Three pale yellow bands, separated by TLC. (each < 1 mg) had identical UV.jV1S. (CH,OH) (qual.): 275, 400;(CH,OH/NaOH) (qual.) : 282, 515, b u t were not investigated further. Absolute Konfiguration der enantiomeren a-Cyclogeraniumsauren, a-Cyclogeraniale, a-Jonone, y-Jonone, a-und s-Carotine Summary. By chemical correlation with inariool and ambrein the absolute configurations of the enantiomeric a-cyclogeranic acids, a-cyclogeranials. cc-ionones and aand 8-carotcncs have been elucidated. Einleitung . -Die vorliegende Arbeit erganzt und erweitert unsere vorlaufige Mitteilung von 1969 [5]. Die Zahl der strukturell bekannten Carotinoide durfte heute gegen 300 betragen. Von diesen sind mehr als 200 chiral. Zu Beginn dieser Arbeit war nodl von keineni einzigen Carotin die absolute Konfiguration bekannt. 1957 [6] und 1958 [7] syntheti-1) Diplomarbeit,

+ )-Epoxy-a-dihydroionone (2) is formed completely stereospecifically from ( + )-aionone (1). Under the conditions of the Wharton reaction this epoxide gives the expected isomeric allyl alcohols 4 and 5 and, surprisingly, the bicyclic allyl alcohol 3. The structure and absolute configuration of the reaction products have been established. A common intermediate for the formation of compounds 3, 4 and 5 is probably the vinyl anion C.Die Umsetzung einer methanolischen Losung von (+)-Epoxy-a-dihydrojonon (2) mit Hydrazinhydrat (98-100 proz.) bei 0" fuhrte unter lebhafter Stickstoffentwicklung zu einem in etwa 50 proz. Ausbeute destillierbaren Gemisch, das nach gas-chromatographischer Analyse (s. Fig. 2 ) unter vollstandigem Verschwinden des Ausgangsmaterials in drei Umlagerungsprodukte ubergegangen war. Als Hauptprodukt (60%) wurde ein bicyclischer Allylalkohol 3 gefasst, der von den zu emartenden [l] [2] [3] monocyclischen Allylalkoholen 4 und 5 (40% im Verhaltnis von -1 : 1) begleitet war.6 + CrC-'.. 0 1 5 R' NH -NHz. H Z 0 ROH/O" / 4; A' = H; R2 = CH3 1 2 3 ' 5 : ,<' = CIS ; 112 = €I Nach dem Molekularpik seines Massen-Spektrums (M+ = 194) und seiner Elementaranalyse hat die in langen Nadeln kristallisierende (Smp. 56-58"), linksdrehende ([a]: = -50" in CHCl,) Verbindung 3 die Bruttozusammensetzung C,,H,,O. Auf Grund der Absorption im 1R.-Spektrum bei 3610 und 3400 cm-l tritt der Sauerstoff in dieser Molekel als allylstandige Hydroxylgruppe auf. Ausserdem gibt sich dort eine trisubstituierte Doppelbindung durch Banden bei 820 und 1660 cm-l zu erkennen. Zwei scharfe Signale im NMR.-Spektrum bei 1,06 und 1,17 ppm entsprechen 9 Protonen, die aus drei tert. Methylgruppen stammen. Eine vierte Methylgruppe sollte

No abstract

Summary. 86% of the volatile fraction of a violet flower extract are made up by 12 compounds. 10 of these were previously unknown. Ruzicka's parmon was shown to be (+)-a-ionone.Uas Bliitenol des Parma-sowic des Viktoria-Veilchcns gehorte am Anfang unseres Jahrhunderts zu den kostbarsten Ingredienzien der feinen Parfiimerie. Sein Wohlgeruch faszinierte jedoch nicht nur die Noblen der damaligen Haute-VolCe, sondern es regtc ebenfalls in segensreicher Weise die Phantasie des Naturstoffchemikers jener Epoche an1