The synthesis and the lattice constants of AB2X5 compounds with A = K, In, B = Sr, Sn, Pb and X = Cl, Br, I are reported. All compounds have either the monoclinic NH4Pb2Cl5 or the tetragonal NH4Pb2Br5 structure. For KPb2Br5 the former is shown to be the high temperature form and the latter is obtained under high pressure. It is shown that all known compounds of this family can clearly be separated with respect to their structure in a structure field diagram on the basis of the size relations A/X and B/X.

Wir berichten über die Strukturverfeinerung von A2‐2xSn5+xCl12‐Verbindungen (A = K+ bzw. In+) mit Einkristallmethoden. Sie kristallieren im Th7S12‐Strukturtyp (a = 1192(2) pm, c = 428,9(8) pm (K‐Salz); a = 1189,8(6) pm, c = 431,2(3) pm (In‐Salz)), den wir in der Raumgruppe P6 beschreiben. Darüber hinaus diskutieren wir die Möglichkeit einer meroedrischen Verzwillingung. Die Struktur dieser Verbindungen ist aufgrund ihrer Zusammensetzung zwangsläufig ungeordnet, und dies führt zu einer beträchtlichen nichtstöchiometrischen Phasenbreite, die offensichtlich durch die Größe und Polarität des A‐Kations beeinflußt werden kann.

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Wir berichten über die Phasendiagramme der quasi‐binären Systeme InClSnCl2 und KClSnCl2, die wir aus DTA‐ und Röntgenuntersuchngen abgeleitet haben. In beiden Systemen existiert eine nichtstöchiometrische Phase der Zusammensetzung A2−2xSn5+xCl12 (wobei 0 ⩽ x ⩽ 0,15 für A = In bzw. 0 ⩽ x ⩽ 0.14 für A = K), eine peritektische Verbindung des Typs ASn2Cl5 und eine dystektische 1:1 Verbindung. Die nichtstöchiometrischen Phasen sind beide isotyp zu Th7S12. KSn2Cl5 kristallisiert im tetragonalen NH4Pb2Br5‐Typ (R.G. 14/mcm; a = 803,55(3), c = 1387,5(5) pm), InSn2Cl5 im monoklinen NH4Pb2Cl5‐Typ (R.G. P21/c; a = 891,7(3) b = 800,2(3), c = 1251,0(4) pm, β = 89,55(5)°). Für InSnCl3 (a = 1680(3), b = 799,2(9), c = 845,4(10) pm, β = 90,8(1)°) wurden die Gitterkonstanten nur aus indizierten Röntgenplverdiagrammen abgeleitet. Im InClSnCl2‐System gibt es zusätzlich eine peritektische In4SnCl6‐Verbindung (R.G. Pmma; a = 1270(2), b = 2515(3), c = 1456(1) pm, (abgeleitet aus Einkristalldaten)) und eine dystektische In9SnCl11‐Verbindung (tetragonal primitiv; a = 864,6(2), c = 1219,3(6) pm, (aus der Indizierung des Pulverdiagramms)).

The preparation conditions of 14 title Compounds are given in a table.