Diamide der Schwefelsaure mit mindestens zwei N-standigen H-Atomen (1 bzw. 13) reagieren mit alkalischem Hypochlorit zu Hydrazin-Derivaten

Durch Umsetzung von Brenzcatechincarbonat 1 mit Alkoholen, Aminen und Hydrazinen werden Kohlensäureester, Urethane, Harnstoffe, Semicarbazide und Carbohydrazide hergestellt. Durch thermische Zersetzung von N‐Alkyl‐carbamidsäure‐(2‐hydroxyphenyl)‐estern 6 werden Alkylisocyanate gewonnen.

Azoethane intermediate: N,N ′‐ Diethylsulfamide product: Azoethane solvent: petroleum ether intermediate: N,N ′‐dicyclohexylsulfamide intermediate: N,N ′‐dispiro(cyclohexane‐1,9′‐fluorene)‐4‐ylsulfamide product: n ‐C 3 H 7 product: n ‐C 4 H 9 product: tert ‐C 4 H 9 product: cyclo ‐C 6 H 11 product: 4‐NO 2 ‐C 6 H 4

Synthesis of Heterocyclic Compounds by CC‐bond Closure. IV. Synthesis of Heterocyclic Compounds by Intramolecular Dienreaction N‐2‐Cyclohexenyl‐N‐isopropylcinnamamide 8 cyclizes at 230°C to give the decahydronaphthindolone 9. N‐Alkyl‐N‐allylcinnamamides 10 analogously form 1 H‐hexahydrobenzisoindolones 11. N‐Alkyl‐N‐allylsorbamides 14 cyclize at 150°C to 1 H‐hexahydroisoindolones 15. 15b yields the cyclic enamide 16 by alkali catalyzed shift of the double bond. Tricyclic lactames 19 and 20 are formed by thermal isomerization of N‐cycloalkenylsorbamides 18a and 18b, respectively.

Die Hydrazinbildung aus nucleofug substituierten Harnstoffen verläuft nach zwei Mechanismen: 1. Nach einem dem HOFMANN‐Säureamidabbau analogen Mechanismus und 2. nach einer intramolekularen Aminierungsreaktion, bei welcher Diaziridinon 4als Zwischenstufe durchlaufen wird. Die Synthese von Alkylhydrazinen aus N‐Alkylharnstoffen wird beschrieben.