Interfacial condensation polymerization of bischloroformates of bisphenol A with bisphenol A results in the formation of cyclic aromatic polycarbonates of high molecular weight. Products made by this technique show a significant reduction (up to 95%) in their end group content. Also, in comparison to molecular weights determined by light scattering, these products show markedly lower molecular weights by solution viscosity measurements and by applying the Mark-Houwink equation for linear polycarbonates. The existence of high molecular weight cyclic polycarbonates is confirmed by a controlled saponification reaction using piperidine as a basic compound. The saponification reaction causes nearly no change in the number average molecular weight of the polymer and causes an increase in the number of end groups of up to 2 end groups per molecule. The observed increase in the intrinsic viscosity data is similar to what would be expected from linear polycarbonates. It is shown that cyclic polycarbonates with molecular weights exceeding 100000 are easily obtained.

ZUSAMMENFASSUNG:Die Viskositatszahlen von Polyathylenen und Polypropylenen wurden in Abhangigkeit von verschiedenen Reaktionsvariablen gemessen. I m untersuchten Bereich wurde mit wachsender Monomerkonzentration eine lineare Zunahme, mit steigender Polymerisationstemperatur eine lineare Abnahme der Z-q-Werte gefunden. Mit wachsender Katalysatorkonzentration (TiCl, und Al-organische Verbindungen) nehmen sowohl bei konstantem Al/Ti-Verhaltnis als auch bei konstanter Al-Alkylkonzentration bzw. konstanter TiC1,konzentration die Viskositatszahlen ab ; ihre Veranderung im Bereich kleiner Katalysatorkonzentrationen ist besonders ausgepriigt. Die Abhangigkeit der Zq-Werte von der Polymerisationszeit ist gering. Die Bedeutung der Ergebnisse fiir den Reaktionsmechanismus wird diskutiert. SUMMARY:The intrinsic viscosities of polyethylene and polypropylene in dependence ef various reaction parameters are measured. A linear increase of the viscosity numbers with increasing monomer concentration and a linear decrease with increasing polymerization temperature were found over the range covered. With increasing catalyst concentration (TiCl, and Al-alkyl compounds) there is a decrease of the Zq-values a t constant Al/Ti-ratio, a t constant Al-alkyl concentration, or a t constant TiCl, concentration respectively; pronounced changes are obtained in the area of low catalyst concentrations. The dependence of viscosity numbers on the polymerization time is limited. The significance of the results in view of the reaction mechanism is discussed. 157

ZUSAMMENFASSUNG:Es wird uber kinetische Ergebnisse bei der Polymerisation von k h y l e n und Propylen mit ZIEGLER-NATTA-Katalysatoren berichtet. Fur die Abhlingigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit vom Monomerdruck und von der Gesarntkatalysatorkonzentration werden lineare Beziehungen gefunden. Die Messung der Temperaturabhangigkeit erlaubt eine Berechnung der Aktivierungsenergie nur bei Anwendung von TIC&, nicht von TiCl,. Bei der Variation der Konzentration der angewandten Al-organischen Komponenten erhilt man mit TiCI, stets Kurven in Form von Adsorptionsisothermen, mit TiC14 dagegen Maximumskurven und in einem Fall ebenfalls eine Adsorptionsisotherme. Die experimentellen Ergebnisse werden diskutiert und konnen teilweise durch Gleichungen beschrieben werden. S U M M A R Y :Kinetic results ixi ethylene and propylene polymerization with ZIECLER-NATTA-CatalyStS are reported. Linear relations exist for the dependence of rate on monomer pressure and on total catalyst concentration. Measurements of the temperature dependence render activation energy with TiCl, only, not with TiCl,. Variation of the concentration of different aluminum organic components always yields adsorption isotherms if TiCl, is applied; with TiCl,, however, maximum curves or, in a single case, an adsorption isotherme are obtained. The experimental results are discussed and corresponding equations are employed.

ZUSAMMENFASSUNG:Es wird das Alterungsverhalten der Katalysatorsysteme Al(C,H,),/TiCI, und Al(C,H,), Cl/TiCI, untersucht; an den drei Monomeren Athylen, Propylen und Buten-1 wird die Anderung der Polymerisationsaktivitat in Abhangigkeit vom Al/Ti-Verhaltnis fiir verschiedene Alterungszeiten des Gesamtkatalysators gemessen. Nach anfanglichem Anstieg zeigt sich ein mehr oder weniger starker Abfall der PolymerisationsaktivitPt mit steigender Alterungszeit und wachsendem A1 /Ti-Verhaltnis. Die Aktivitatsinderung ist unter vergleichbaren Bedingungen-fiir die drei Monomeren verschieden. Daraus wird auf das Vorhandensein verschieden aktiver Zentren fur die Polymerisation der Monomeren geschlossen. SUMMARY:The aging of the catalyst systems Al(C2H,),/TiCl, and AI(C,H,),Cl/TiGI, has been investigated. Changes in the polymerization activity with varying Al /Ti-ratio for the three monomers ethylene, propylene, and butene-1 were found for different aging periods of the catalyst mixture. Following an initial increase a pronounced activity decrease was observed with longer aging times and higher A1 /Ti-ratios. The variation of polymerization activity under comparable reaction conditions was different for the three monomers. Therefore, the existence of sites of different activity in the polymerization of these monomers is suggested.* ) 4. Mitt., s. Makromolekulare Chem., 82 (1965) 156.

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