Interfacial condensation polymerization of bischloroformates of bisphenol A with bisphenol A results in the formation of cyclic aromatic polycarbonates of high molecular weight. Products made by this technique show a significant reduction (up to 95%) in their end group content. Also, in comparison to molecular weights determined by light scattering, these products show markedly lower molecular weights by solution viscosity measurements and by applying the Mark-Houwink equation for linear polycarbonates. The existence of high molecular weight cyclic polycarbonates is confirmed by a controlled saponification reaction using piperidine as a basic compound. The saponification reaction causes nearly no change in the number average molecular weight of the polymer and causes an increase in the number of end groups of up to 2 end groups per molecule. The observed increase in the intrinsic viscosity data is similar to what would be expected from linear polycarbonates. It is shown that cyclic polycarbonates with molecular weights exceeding 100000 are easily obtained.

ZUSAMMENFASSUNG:Polyathylenterephthalate, die zusatzlich geringe Mengen (5 mol-%) ausgewahlter verzweigter Codiole, wie z. B. 3-Methylpentandiol-2,4 einkondensiert enthalten, kristallisieren P. Bier, R. Binsack, H. Vernaleken und D. Rempel Eigenschaften, insbesondere durch hohe VerschleiBfestigkeit, gunstiges Zeitstandverhalten, hohe MaDhaltigkeit und Warmeformbestandigkeit aus. Als Konstruktionswerkstoff stehen heute hauptsachlich Polyathylenterephthalat (PETP) und Polybutylenterephthalat (PBTP) zur Verfiigung. Polybutylenterephthalat 1aBt sich aufgrund seines gunstigen Kristallisationsverhaltens problemlos bei niedrigen Werkzeugtemperaturen (50-80 "C) und mit kurzen Zykluszeiten zu teilkristallinen, maI3genauen Formkorpern verspritzen. Um bei Polyathylenterephthalat in wirtschaftlich vertretbaren Zykluszeiten ebenfalls eine so hohe Steifigkeit der Teile durch Kristallisation zu erzielen, sind Werkzeugtemperaturen von mindestens 140 "C und eine vorhergehende heterogene Nukleierung des Materials erforderlich'. Polybutylenterephthalat wird daher in immer starker werdendem AusmaD als Konstruktionswerkstoff verwendet, wobei es das teilkristalline Polyathylenterephthalat vom Markt verdrangt. Auf der anderen Seite besitzt Polyathylenterephthalat gegenuber Polybutylenterephthalat den Vorteil der billigeren Rohstoffbasis und der besseren mechanischen Eigenschaften, insbesondere hohere Steifigkeit und Warmeformbestandigkeit. Die schwierige Verarbeitbarkeit von Polyathylenterephthalat wird entscheidend durch das ungenugende Kristallisationsverhalten dieses Polykondensats bestimmt. Kristallisation ist ein heterogen verlaufender Vorgang. Sie kann erst erfolgen, wenn wirksame Grenzflachen gebildet sind, an denen sich aus der homogenen Schmelze die kristalline Phase abscheiden kann. Daher werden in der Kristallisationskinetik zwei Vorgange unterschieden, namlich die Keimbildung und das Wachstum. Unter Keimbildung versteht man die Bildung kleinster Teilchen, die im Kontakt mit der Schmelzphase noch stabil sind. Die Gleichgewichtsverteilung der Keime, d. h. die Bildungsgeschwindigkeit der thermischen Keime ist unter Verwendung der kritischen Keimbildungsarbeit AG* gegeben alsZs3 :dN 1 _ ---A.exp( -AG*/k .T,) dt

Sil ylierte Enole, wie 2-Trimethylsiloxy-penten-(2)-on-(4) (l), 2-Trimethylsiloxy-3-methyl-penten-(2)-on-(4) (11) sowie P-Trimethylsiloxy-crotonsaure-athylester (2) reagieren mit Benzoylchlorid bzw. Benzaldehyd unter C-C-Verknupfung. rnNach Gilman und Clark4) reagiert P-Trimethylsiloxy-crotonsaure-athylesters) (2) mit Acetylchlorid unter Austausch der Trimethylsilylgruppe gegen den Acetylrest zu P-Acetoxy-crotonsaure-athylester. Nach unseren Befunden werden 2-Trimethylsiloxy-penten-(2)-on- (4) P. Wegner, Chem. Ber. 99, 2512 (1966), vorstehend. 1552 (1958.

zum 60. Geburtstag gewidmet (Eingangsdatum: 23. Januar 1976) ZUSAMMENFASSUNG: Durch Friedel-Crafts-A1 kylierung aromatischer Systeme rnit komplexbildenden Zentren gelangt man direkt zu funktionell einkondensierbaren und nach Modifizierung zu polymerisierbaren Komplexbildnern. Die Alkylierung von 8-Chinolinol rnit p-Isopropenylphenol oder p-Isopropenylanilin fuhrt zu neuen funktionellen 8-Chinolinolen, @a, b), die bei Polykondensationen als Kettenabbrecher reagieren und hochmolekulare, thermoplastische Polykondensate rnit 8-Chinolinolendgruppen erstmals leicht zuganglich machen. Bei der Umsetzung von Metallverbindungen rnit den komplexbildenden Polykondensaten werden kettenverlangerte Polymere rnit koordinativen Metallbrucken erhalten. Die Acylierung der funktionellen 8-Chinolinole rnit Methacrylsaurechlorid ergibt neue Vinylmonomere rnit 8-Chinolinolgruppen, (9a, b), die leicht zu Homo-und Copolymerisaten mit seitenstandigen 8-Chinolinolgruppen weiterverarbeitet werden konnen. Diese komplexbildenden Polymerisate zeigen insbesondere fur Schwermetalle gute reversible Austauschereigenschaften. Die metallhaltigen Polymerisate besitzen vielfache Anwendungsmoglichkeiten und konnen z. B. als Depotdunger oder elektronenmikroskopische Kontrastierungsmittel eingesetzt werden. SUMMARY:By Friedel-Crafts alkylation of appropriate aromatic systems directly condensable and after modification polymerisable, complex-forming agents are obtained.Alkylation of 8-quinolinol with p-isopropenylphenol or p-isopropenylaniline gives new functional 8-quinolinols, @a, b), which in polycondensation reactions terminate the chains and make high molecular weight, thermoplastic condensation polymers with 8-quinolinol end-groups for the first time easily accessible. Reaction of metal compounds with these complex-forming polycondensates leads to chain-prolonged polymers with coordinative metal-bridges. 2927K. Idel, D. Freitag und H. VernalekenAcylation of the functional 8-quinolinol monomers with methacryloyl chloridegives new 8-quinolinol vinyl-monomers, (9a, b), which can easily be converted to homopolymers and copolymers with lateral 8-quinolinol groups. These complex-forming polymers show. particularly for heavy metals, good reversible ion-exchange properties. The metalcontaining polymers have various applications and can e.g. be used as depot-fertilizer or for contrast staining in electron microscopy.

ZUSAMMENFASSUNG:Aus o,o,o',o'-tetramethylsubstituierten Bisphenolen und Phosgen lassen sich trotz starker sterischer Hinderung der OH-Gruppen durch die Methylsubstituenten nach dem Verfahren der Zweiphasengrenzflachenkondensation hochmolekulare Polycarbonate herstellen. Voraussetzung dafiir sind die Anwendung hoher Katalysatorkonzentrationen, die Aufrechterhaltung hoher pH-Werte, der Einsatz eines hohen Phosgeniiberschusses und das Einhalten langer Kondensationszeiten. Die Polycarbonate zeichnen sich durch hohe Einfriertemperaturen, gute Hydrolysestabilitat, niedrige Brechungsindices und gute thermoplatische Verarbeitbarkeit aus. Das Polycarbonat aus 2,2-Bis-(3,5-dimethyI-4-hy-droxypheny1)-propan besitzt eine besonders ausgewogene Kombination von Eigenschaften, insbesondere auch gute Vertraglichkeit mit Polymeren wie Bisphenol-A-Pol ycarbonat, Polystyrol und Polyvinylchlorid. SUMMARY:Highmolecular polycarbonates can be synthesized by interfacial polycondensation from o,o,o',o'-tetramethylsubstituted bisphenols and phosgene although the phenolic OH-groups are greatly hindered sterically by the methyl groups. For the synthesis of these polycarbonates it is necessary to use high concentrations of the catalyst, high pH-values, a good excess amount of phosgene and a long condensation period. The polycarbonates are characterized by high second order transition temperatures, excellent hydrolytical stability, low refractive indexes and a good thermoplastic processability. Particularly the polycarbonate from 2,2-bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propane has a well balanced combination of properties, among which is a good compatibility with bisphenol-A-polycarbonate, polystyrene and polyvinylchloride. * Korrespondent.