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p-Methoxybenzyloxycarbonyl-azid stellt eine krist., stabile Verbindung dar und kann vorteilhaft zur Einfiihrung des pMZ*)-Restes in Aminosauren verwendet werden. Der pMZ-Rest wird durch wasserfreie Trifluoressigsaure schnell bei 0" abgespalten, wahrend der Z-Rest unter diesen Bedingungen stabil ist. Auch siedender Eisessig bewirkt dasselbe, bei Raumtemperatur hingegen sind die pMZ-Aminostiuren in Eisessig stabil. Ferner sind Acylaminosiiure-anisylester durch Trifluoressigsaure in der Kate spaltbar. Diese Ester sind von a hlichem Nutzen bei Peptidsynthesen wie die tert.-Butylester.Bei der geplanten Synthese eines y-L-Hexaglu~yl-glutaminsliure-Derivates schien es ratsam, den p-Methoxybenzyloxycarbonyl-Rest 1) als Aminoschutzgruppe zu verwenden. Er kann sauer bereits in der Kiilte abgespalten werden und ist auch durch katalytische Hydrierung entfernbar 1). Durch wasserfreie Trifluoressigsiiure wird diese Schutzgruppe bei 0" unter Kohlendioxydentwicklung und unter charakteristischer Rotfabung unter Alkyl-Sauerstoff-Spaltung innerhalb weniger Min. entfernt, wiihrend der Renzyloxycarbonyl-Rest in siedender Trifiuoressigs%ure wesentlich langsamer spaltbar ist 2). L. A. CARPI NO^) spaltete analog pMethoxybenzy1-N-phenylcarbamat mit Trifiuoressigsiiure bei Raumtemperatur und erhielt 58% Anilin. Zur Vermeidung uneMriinschter Polymerisationen oder Substitutionen des prima entstehenden pMethoxybenzy1-Kations setzten wir auch hier ein elektrophil leicht substituierbam Arylderivat (Anisol) m2). W i r isolierten am pMZ-Glutami&iure 75% Glutamimiiure (als Diarnmoniumsalz) und aus pMZ-L-Glutamins8urea-benzylester 88% L-Glutamhiiureu-benzylester. Die Einftihrung des pMZRestes nahmen wir zunachst nach der Isocyanat-Methode von GOLDSCHMIDT~) vor, indem z. B. L-ISOcyanatoglutarstiure-diiithylester mit Anisalkohol erhitzt wurde, wobei in guter Am-*) Abkllrzungen: pMZ = pMethoxybenzyloxycarbony1-; Z = Benzyloxycarbonyl-.

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A principle focus of this book is the classification of dyes by chemical structure. This is certainly not the only possible classification scheme for dyes: ordering by application properties, e.g., naming according the substrate to be dyed is another alternative. Neither of these two categories can be used with the exclusion of the other one, and overlap is often inevitable. Nevertheless, for this book it was decided to make the chemical structure of dyes the main sorting system. This chapter is devoted to the chemical chromophores of dyes, but the term ªchromophoreº is used here in a somewhat extended manner that also considers dye classes such those as based on cationic, di-and triarylcarbonium, and sulfur compounds, and metal complexes.The two overriding trends in traditional colorants research for many years have been improved cost-effectiveness and increased technical excellence. Improved cost-effectiveness usually means replacing tinctorially weak dyes such as anthraquinones, until recently the second largest class after the azo dyes, with tinctorially stronger dyes such as heterocyclic azo dyes, triphendioxazines, and benzodifuranones. This theme will be pursued throughout this chapter, in which dyes are discussed by chemical structure.During the last decade, the phenomenal rise in high-tech industries has fuelled the need for novel high-tech (functional) dyes having special properties. These hi-tech applications can bear higher costs than traditional dye applications, and this has facilitated the evaluation and use of more esoteric dyes (see Chapter 6).