Durch Synthese des Frutescinollactons (11) werden die Strukturen der Polyine aus Chrysanthemumfrurescens L. endgiiltig sichergestellt. Der Versuch zum Aufbau des Frutescinons fiihrt ausschliealich zur stereoisomeren Verbindung XIV.Vor einiger Zeit haben wir eine Gruppe von Acetylenverbindungen mit substituierten Benzolkernen aus den Wurzeln von Chrysanthemum frutescens L. isoliert 2). Eine wichtige Schlusselsubstanz bei der Strukturaufklarung dieser Verbindungen war das Lacton 11, das sowohl aus dem Frutescinolacetat (I) als auch aus dem Frutescinon (111) leicht erhaltlich ist.

Es werden zwei Synthesen der Titelverbindung 5b beschrieben, eine ausgehend vom la-Ostron 1, die andere vom optisch aktiven CD-Teilstuck 6. ') Preparation of 1,3,17~-Triacetoxy-8ar-estra-1,3,5(10)-triene, an "Impeded" Estrogen Two syntheses of the title compound 5b are described; one starting from 8a-estrone 1 and the other with the optically active CD-building block 6. Total Synthesis of Optically Active Steroids, XVIZur Behandlung der bei Frauen im Klimakterium auftretenden Beschwerden werden Ostrogene mit einem bestimmten Wirkungsspektrum, die sog. ,,impeded estrogens" oder ,,weichen Ostrogene" verwendet '). Mit einem von Nishino und Neumann vor kurzer Zeit fur diese Stomtlasse entwickelten biologischen Test ist es jetzt bereits tierexperimentell moglich, Ostrogene auf eine Dissoziation zwischen der erwiinschten vaginotropen und der unerwiinschten uterotropen Wirkung zu untersuchungen ". Das an C-8 unnatiirlich konfigurierte 1,3,17~-Triacetoxy-8a-ostra-1,3,5( 10)-trien (5 b), iiber dessen Darstellung im folgenden berichtet wird, weist in diesem Test einen sehr giinstigen Dissoziationsgrad auf.Das durch Totalsynthese gut zugangliche optisch aktive 8a-Ostron 1 4, wird durch Oxidation mit Bleitetraacetat in schlechter Ausbeute (14%), wie von entsprechenden Oxidationsversuchen am Ostron 5a), Ostradiol 5a), 17a-Ethinylostradiol 6 , und 7a-Methylostron 7 , bekannt ist, in das p-Chinolacetat 2 iibergefuhrt. Im Gegensatz zum entsprechen-

3-Methoxy-~l.~.~.(l0).'s-ostratetraenon-(l7~ 11) wird mit Diazomethan oder Dimethylmethylen-sulfoniumoxid in 15~.16/3-SteIlung methyleniert. Der Konstitutionsheweis wird chemisch durch Simmons-Sinrth-Methylen-Addition am 17$-Hydroxy-415-steroid 4 und durch physikalische Methoden erbracht. 17, (1967), im Druck. Weinheim 1965. Schmidt, Prezewu wsky, Schulz und Wiechert Jahrg. 101 4 5 6 J CH3O g -J g L 0 f l j+ b Ac 7 Sa, b

No abstract

Auf dem Gebiet der Konzeptionsverhutung ist das 17~-Athinyl-ostradiol bzw. dessen 3-Methylather 3 (Mestranol) zum wichtigsten peroralen Ostrogen geworden. Es ist interessant, festzustellen, dalj das von Znhofen und HohZweg1) vor einigen Jahrzehnten hergestellte 17c~-Athinyl-Ostradiol als Zwischenprodukt fur die Synthese der im Titel genannten Verbindung l a (in unveratherter Form) vorgesehen war. a: R = H; b: R = CH3