Die bis(trimethylsilyl)aminosubstituierten Silane RR′Si(H)N(SiMe3)2 11–16 (R,R′ = Me, Me3SiNH, (Me3Si)2N) entstehen bei der Umsetzung der Lithiumsilylamide RR′Si(H)N(Li)SiMe3 1–10 (R,R′ = Me3SiNLi, Me, Me3SiNH, (M3Si)2N) mit Chlortrimethylsilan im polaren Lösungsmittel Tetrahydrofuran (THF). Das Lithiumsilylamid [(Me3Si)2N]2(Me3SiNLi) · SiH 10 reagiert mit Chlortrimethylsilan in THF unter Umlagerung zum 1,1,3‐Tris[bis(trimethylsilyl)amino]‐3‐methyl‐1,3‐disila‐butan [(Me3Si)2N]2Si(H)CH2SiMe2N · (SiMe3)2 17. Die Reaktion der Lithiumsilylamide RR′Si(H)N(Li)SiMe3 1–3 (1: R = R′ = Me; 2: R = Me, R′ = Me3SiNH; 3: R = Me, R′ = Me3SiNLi) mit Chlortrimethylsilan im unpolaren Lösungsmittel n‐Hexan ergibt die Cyclodisilazane [RR′SiNSiMe3]218–22 (R = Me, Me3SiNH, (Me3Si)2N; R′ = Me, Me3SiNH, (Me3Si)2N, N(SiMe3)SiMe(NHSiMe3)2) und Trimethylsilan. Die Lithiumsilylamide 4,5,6,9,10 (4: RR′ = Me3SiNH; 5: R = Me3SiNH, R′ = Me3SiNLi; 6: R = R′ = Me3SiNLi; 9: R = (Me3Si)2N, R′ = Me3SiNLi; 10: R = R′ = (Me3Si)2N) zeigen mit Chlortrimethylsilan in n‐Hexan keine Reaktion. Die Kristallstrukturen von 17 und 21 werden angegeben.
Durch Reaktion von (Me3Si)2NLi mit den Chlorsilanen Me3–nClnSiH (n = 1–3) wurden die bis(trimethylsilyl)aminosubstituierten Silane Me3–n[(Me3Si)2N]nSiH (n=1, 2), Me[(Me3Si)2N]ClSiH und [(Me3Si)2N]3–nClnSiH (n = 1, 2) erhalten. Bei der Umsetzung von (Me3Si)2NLi mit Cl3SiH im Molverhältnis 3:1 entstand nur [(Me3Si)2N]2ClSiH. [(Me3Si)2N]3SiH wurde durch Reaktion des Lithiumsilylamides Me(Me3SiNLi)2SiH mit Me3SiCl dargestellt. Die Reaktion des Lithiumsilylamides Me(Me3SiNLi)2SiH mit Me3SiCl ergab das Substitutionsprodukt Me[(Me3Si)2N]2SiH und die Cyclodisilazane (I: R = R′ = Me3SiNH; II: R = Me3SiNH, R′ = (Me3Si)2N).
Die IR‐, 1H‐NMR‐ und teilweise die 29Si‐NMR‐Daten der Verbindungen sind angegeben. Die Bandenlagen der SiH‐Valenzschwingungen, die 29Si1H‐Kopplungskonstanten und die 29Si‐NMR‐chemischen Verschiebungen des Si(H)‐Signals der Silane Me3–n[(Me3Si)2N]nSiH (n = 1–3) sind von der Anzahl der Bis(trimethylsilyl)aminosubstituenten abhängig.
In einigen Silanen wurde eine Aufspaltung der v(SiH)‐Bande gefunden. Als Ursache wird das Vorliegen von Rotationsisomeren angenommen. Für das Silan [(Me3Si)2N]3SiH zeigten auch 29Si‐und 13C‐NMR‐spektroskopische Messungen Rotationsisomere an.
Structures and Dynamical Behaviour of two Bis[lithio(trimethylsilyl)amino]silanes*NMR-spectroscopic studies on solutions as well as X-ray ascribed to intramolecular bond fluctuations within the mostructural investigations of the solids reveal that both lecular cages causing an equilibration of the two enantiomers Me2Si[N(Li)SiMe312 (1) and (Me3Si),N-SiH[Me3SiN(Li)I2 (2) of both compounds which cocrystallize in the solid state. The are dimeric molecular compounds in both phases. Moreover, different activation energies for the motions of 1 and 2, which in spite of their different reactivity and constitution, the Li, are deduced by inspection of the spectra, can be explained N, and Si atoms of both dimers from similar "basketshaped" by participation of the hydride hydrogen in the intramolecmolecular cages in the solid state. 'H-, 6'7Li-, and I3C-NMR ular process in 2.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.