Rearrangement of X to form a-(2,4,6-trimethylbenzyl)-2,4,6trimethylbenzyldimethylamine (XI). This rearrangement was carried out with 24.7 g. (0.0715 mole) of bis(2,4,6-trimethylbenzyl)-dimethylammonium chloride (X) and 0.2 mole of sodium amide in 300 ml. of liquid ammonia essentially as described for the rearrangement of I. The reaction period was 6 hr. The ether insoluble salts were triturated with 100 ml. of water acidified with hydrochloric acid. Removed from this mixture by filtration was 9.2 g. (37% recovery) of quaternary salt X, m.p. 196-197°, mixed m.p. 200-201°. The neutral fraction was not steam distilled. After evaporation of the ether the solid residue was recrystallized from methanol yielding 0.05 g. (0.5%) of crudel, 2-dimesitylethane, m.p. 100-105°. Two more recrystallizations from methanol raised the melting point to 112-114°, mixed m.p. 114-115°, lit.,20 m.p. 117-118°. The mother liquor from the first recrystallization of the dimesitylethane was treated with 2,4-dinitrophenylhydrazine solution and a yield of 0.05 g. (0.2%) of 2,4,6-trimethylbenzaldehyde-2,4-dinitrophenylbydrazone was precipitated, which after one recrystallization from ethanol melted at 246-248°, mixed m.p. 249-250°, lit.,24 m.p. 250-251°.From the amine fraction was obtained 12.90 g. (58%) of crude amine, which after one recrystallization from methanol yielded 11.1 g. (50%) of pure a-(2,4,6-trimethylbenzyl)-2,4,-6-trimethylbenzyldimcthylamine (XI), m.p. 100.5-101°.

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Einleitung. -Fur die Bestimmung der Oberflache sowic der Porengrossenvcrteilung im Rcreiche Linter 200 . & Porenradius wird iiblicherweise die Rlethodik der l'ieftemperatur-Adsorptionsisothermen inerter Gase zu Hilfe genommen. Die theoretischcn Grundlagen wie auch eine eingehende Besprechung der Arbeitsmethoden wurde schon an anderer Stellel) veriiffentlicht, so dass hier nicht mehr darauf eingegangen werden soll. Die herkommlichen Apparatetypen, wie sie auch in der obigen Publikation erwzhnt wurden, sind durchwegs Apparate, welche von Hand bedient werden miissen. Da jc nach der Art des porosen Stoffes oft Versuchszeiten bis zu 24 Stunden und mehr benotigt werden, haben wir uns mit dem Problem der Automatisierung solcher Anlagen beschiiftigt, und cs soll im nachfolgenden iiber ein praktisch angewandtes Prinzip uncl eine hiefiir cntwickelte Apparatur berichtct werden . Apparatives. -Das gcnerelle Arbcitsprinzip der neuen Anlage besteht darin , &ass man eine Probe des zu untersuchenden Stoffes in ein kleines Kolbchen einfiillt, welches seinerseits in ein Kaltebad \ion fliissigem Stickstoff gehracht wird. Durch Einschleusen von bestimmten Mengen gasformigen Stickstoffes in das vorgangig evakuierte System findet ein Dnickanstieg in demsclben statt. Nimmt nun abcr das Adsorbens einen Teil diescs Stickstoffes auf, so ist der Druckanstieg entsprechend der geringercn Menge freien Gases klciner. Aus dieser Differenz kann das adsorbierte Gasvolumen berechnet und gegeniiber dem reduziertcn Druck aufgetragen werden, worm s die gewiinschtc Adsorptionsisotherme erhalten wird. Die Einschleusung des Gases muss, um langwierige Rechnungen zu vcrmeiden, ohne Totvolumen durchgefiihrt wcrden konnen. Zudem muss die Druckmessung wenn immer moglich mit einer Genauigkeit von des totalen Messbereiches von mindestens 1000 Torr crfolgen. Ferner darf keine Veranderung des Apparatevolumens, wie dies normalerweise bei I7erwendung von Quecksilbermanometern eintritt, stattfindcn. Schliesslich sollte der Dnlck in der Apparatur fortlaufend registriert werden.

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Upon treatment with alcoholic base, 1,4,5,6,7,7‐hexachloro‐5‐norbornene‐endo‐cis‐2,3‐dimethanol (1) yields a tricyclic ether (111) which is converted by sulfuric acid to two epimeric 4,6,7,8,8‐pentachloro‐octahydro‐4,7‐methanoisobenzofuran‐5‐ones (111 A & B). These relatively nontoxic isomers, upon introduction of two chlorine atoms α and α′ to the ether oxygen, yield two epimeric products of high toxicity to insects and mammals. These 1,3,4,6,7,8,8‐heptachloro‐octahydro‐4,7‐methanoisobenzofuran‐5‐ones (IV A & B) upon transannular dehydrochlorination yield a toxic tetracyclic ketone (VI A). Reduction of this ketone by lithium aluminum hydride affords an alcohol (VII) of similarly high insecticidal toxicity. Nuclear magnetic resonance and infrared spectra are presented as evidence for the indicated structures. Results of this study are interpreted as indicative of the regions of the molecule which are critical in regard to toxicity.