Beiträge zur Chemie des Phosphors. 138. P₅(t‐Bu)₄H – das erste Derivat von iso‐P₅H₅

Abstract

Bei der Thermolyse von 1,2‐Di‐tert‐butyldiphosphan, H(t‐Bu)PP(t‐Bu)H, wird unter geeigneten Bedingungen die Verbindung P5(t‐Bu)4H(1) als Hauptprodukt gebildet. Daneben entstehen die tert‐Butylphosphane t‐BuPH2, P6(t‐Bu)5H (2), H2(t‐BuP)3 und (t‐BuP)4. 1 wurde in reiner Form isoliert und strukturell als 1‐(tert‐Butylphosphino)‐2,3,4‐tri‐tert‐butyl‐cyclotetraphosphan charakterisiert. Verbindung 1 ist somit ein Derivat von iso‐P5H5 mit einem verzweigten Phosphorgerüst aus Vierring und P‐Seitenkette.

The reactivity of cyclo-(P5tBu4)– towards group 13, 14 and 15 metal chlorides: complexation and formation of cyclooligophosphanes, {cyclo-(P5tBu4)}2 and {cyclo-(P4tBu3)PtBu}2, by reductive elimination

“…After 3 h at r.t. the solution was filtered and concentrated. The 31 P NMR spectrum (C 6 D 6 ) of (11.7%), cyclo-(P 5 t Bu 4 H) 18 (13.0%), cyclo-(P 4 t Bu 3 )P t BuH [21][22][23] (19.7%), {cyclo-(P 5 t Bu 4 )} 2 (3) (29.6%) and {cyclo-(P 4 t Bu 3 )P t Bu} 2 (4) (14.5%).…”

Unexpected Isomerization of Hexa‐tert‐butyl‐octaphosphane

“…The obtained parameters confirm the constitution, as well as the configuration of the oligophosphane, as the 1 J PP coupling constants range between À262.67 and À311.99 Hz, which is in excellent agreement for similar compounds with tBu substituents in a trans arrangement. [16] Moreover,t he 2 J PP couplingc onstant (J AA'' )i sl arge and positive indicating lone pairs of electrons directed towards each other, [17] thus corroborating the endo configurationo ft he molecule. Finally,t he values are also similar to the respective ethyl-substituted oligophosphane.…”

Beiträge zur Chemie des Phosphors, 156 [1, 2]. 1.2-Di-tert-butyl-cyclotriphosphan, (t-BuP)2PH, und 1.2.3-Tri-tert-butyl-cyclotetraphosphan, (t-BuP)3PH / Contributions to the Chemistry of Phosphorus, 156 [1.2] 1,2-Di-tert-butyl-cyclotriphosphane, (t-BuP)2PH, and 1,2.3-Tri-tert-butyl-cyclotetraphosphane, (t-BuP)3PH

“…In E inklang dam it steh t der vergleichsw eise kleine B etrag d er 7 (l,3 )-K o p p lu n g zw ischen den P -A to m en m it m -stä n d ig en S u b stitu e n te n , d er bei 1 n u r w enig g rö ß er als der betragliche W ert für die rrans-K opplung 7(1,2) ist, die ihrerseits D ie chem ischen V erschiebungen von drei P h o s p h o rk ern en (P 1, P2. P3) liegen im B ereich tert-butylsu b stitu ie rter C yclotetraphosphane [3,11,12]. A uch die vier '/(P P )-K o p p lu n g sk o n sta n ten w eisen die für C y clotetraphosphane charakteristische G rö ß e n o rd nung [11,12] auf.…”

“…P3) liegen im B ereich tert-butylsu b stitu ie rter C yclotetraphosphane [3,11,12]. A uch die vier '/(P P )-K o p p lu n g sk o n sta n ten w eisen die für C y clotetraphosphane charakteristische G rö ß e n o rd nung [11,12] auf. Die starke H ochfeldverschiebung des vierten R ingphosphoratom s (P4) ist -wie bei 1 und P5(f-B u)4H [13] -auf S ubstitution des b e tre ffe n den P-K erns durch W asserstoff zurückzu fü h ren .…”

“…Die starke H ochfeldverschiebung des vierten R ingphosphoratom s (P4) ist -wie bei 1 und P5(f-B u)4H [13] -auf S ubstitution des b e tre ffe n den P-K erns durch W asserstoff zurückzu fü h ren . A ufgrund des relativ kleinen B etrages d er '/(P P )-K opplungskonstanten sind die S u b stituenten am V ierring wie in anderen rm -b u ty lsu b stitu ie rte n C y clotetraphosphanen [3,11,12] in a ll-tra n s-S tel lung angeordnet.…”