Darstellung und Tieftemperatur‐Absorptionsspektren Stereoisomerer Chloro‐Jodo‐Rhenate(IV)

Abstract

Die gemischten Chloro‐Jodo‐Komplexe [ReClnJ 6−n]2−, n = 1–5, werden durch Ionenaustauschchromatographie an Diäthylaminoäthylcellulose getrennt. Der sukzessive Ligandenaustausch erfolgt nicht streng stereospezifisch, so daß für n = 2, 3, 4 häufig beide Isomeren nebeneinander entstehen. An den glasartigen Preßlingen der reinen Tetraäthylammoniumkomplexsalze mit KBr werden bei 10 K hochaufgelöste, für die einzelnen Spezies charakteristische Absorptionsspektren erhalten. [ReCl6]2− und tr.‐[ReCl4J2]2− zeigen eine ausgeprägte Schwingungsfeinstruktur, die mit einer Progression von 290 cm−1 von Obertönen der ReCl‐Valenzschwingung (A1g) in elektronisch angeregten Zuständen herrührt.

Preparation and Spectroscopic Investigations of Mixed Octahedral Complexes and Clusters

“…Generally, strong enhancement of spectral resolution is gained by measuring the compounds in environments of as low polarity as possible and at low temperatures. This is exemplified by Figure on the tetraethylammonium (TEA) salt trans -(TEA) 2 [ReCl 4 I 2 ] 22 Absorption spectra of trans -(TEA) 2 [ReCl 4 I 2 ] in 2 N H 2 SO 4 (a), as a KBr pellet at 293 K (b), and at 10 K (c). …”

“…This is exemplified by Figure 22 on the tetraethylammonium (TEA) salt trans-(TEA) 2 [ReCl 4 I 2 ]. 148 The spectrum of trans-(TEA) 2 [ReCl 4 I 2 ] in 2 N H 2 -SO 4 solution shows broad, marginally structured bands. However, when the solid compound, embedded in a KBr pellet, is measured, some absorption maxima are observed.…”

“…60,151,153,154 The minor differences of the electronegativities between the heavier halides, Cl, Br, and I, make the assignments of LMCT transitions to the respective ligands in mixed coordination spheres impossible. Nevertheless, for the sake of an overall spectroscopic characterization, the spectra have been measured in solution and at low temperature in solid state for the following series: [ReCl n Br 6-n ] 2-, 157 [ReCl n I 6-n ] 2-, 148 [OsCl n Br 6-n ] 2-, 158 [IrCl n Br 6-n ] 2-, 158 [OsCl n I 6-n ] 2-, 159 and [RuCl n Br 6-n ] 2-. 160 In every case, substitution of a halide by a heavier one is accompanied by a bathochromic shift.…”

Darstellung, Kristallstruktur und Normalkoordinatenanalyse der bindungsisomeren Pentachlororhodanorhenate(IV)

“…Das als Edukt venvendete (~-B u~N )~[ R~C~S I ]wird nach[7] hergestellt.a) Darstellung von (~-B U~N )~[ R~C I~( N C S ) ] und (n -B u4N),[Re C15 (S CN)]Zu einer Suspension von etwa 1 g Pb(SCN), in 35 ml Dichlormethan werden 6 ml einer 0,l m Br2-Dichlormethan-Losung gegeben. Nach der Entfarbung wird die entstandene Dirhodanlosung rnit einer Losung von 500 mg (0,s mmol) (n-Bu4N)2[ReC151] in 150 ml Dichlormethan vereinigt und bei 0°C zwei h geruhrt.…”

Darstellung, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von bindungsisomeren Halogenoselenocyanatorhenaten(IV) sowie Kristallstrukturen von mer-(Ph4P)2[ReCl3(NCSe)2 cis (SeCN)] und mer-(n-Bu4N)2[ReCl3I(NCSe)2 cis] / Synthesis, Vibrational Spectra and Normal Coordinate Analysis of Linkage Isomeric Halogenoselenocyanatorhenates(IV) and Crystal Structures of m

“…[ReCl3I3][9] wer den in 50 ml Dichlormethan gelöst und mit einer (SeCN)2-Lösung, hergestellt durch Reaktion von 3 g Pb(SeCN)2 mit 25 ml 0,2 molarer Br2-Lösung[10], versetzt. Nach 20 h Rühren bei 20 °C überführt man die Komplex salze durch dreimaliges Schütteln mit kalter 2N Trichloressigsäure in die wäßrige Phase und bringt die se auf eine Ionenaustauschersäule (DiethylaminoethylCellulose, Schütthöhe 76 cm, Säulentemperatur -2 °C, Elutionsmittel 2N HCl.…”