Die gasdurchlässigkeit von formaldehyd‐vernetztem zellglas

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by methylolation with formaldehyde. Special preparative methods were necessary to achieve the high degree of purity required for further investigations, since several concurrent reactions could occur. (I) and (11) formed stable dihydrates with water. The identity of (I) and (11) was proved by determination of nitrogen content and molecular weight as well as by IR-spectra. The reaction-optimum was found and 113 H. NIEBERGALL uiid H. SEITZ controlled by means of thin layer chromotagraphy. Under optimal conditions the amount of pure product (I) was 40% (glyoxal-addition), the amount of product (11) was 97% (methylolation), either related to its initial urea. Einleitung

“…Zur Auswahl standen mehrere Vorschriften, nach denen sowohl in der Siedehitze (2 Stdn. )lo als auch beiRaumtemperatur 1 …”

Section: Dodecameth Ylen-bis-meth Yloldih Ydrox Yath Ylenharnsto8 [ (unclassified

Synthese von dodecamethylen‐bis‐dihydroxyäthylenharnstoff

Niebergall¹,

Seitz²

1972

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Gasdurchlässigkeit von mit Dimethylolharnstoffen vernetztem Zellglas

Niebergall¹

1971

ZUSAMMENFASSUNG :Die strukturellen und verfahrenstechnischen Gesichtspunkte, welche bei Vernetzungsreaktionen in Baumwoll-Cellulose auftreten, wurden an Hand von Literaturangaben eingehend beleuchtet. Aus den hierbei erhdtenen Ergebniasen wurden, unter Zugrundelegung einer strukturellen und chemisch-reaktiven &iichkeit zwischen nativer und regenerierter Cellulose, Vernetzungsmittel und -methoden ausgewiihlt, welche fiir das Studium des Einflusses einer Vernetzung von Zellglas auf dessen Gaspermeabilitat optimal erschienen.Es wurde gefunden, da13 die angewandten Vernetzungsmittel bei gleichen molaren Konzentrationen in der Folie die Permeabilitiit (P *) verschieden stark beeinflussen. 195H. NIEBERQALL nen an Vernetzungsmittel mit zunehmender Herabsetzung von P * ab. Wenn die hochkristallinen, semikristallinen und amorphen Bereiche der Cellulose gleichzeitig vernetzt werden konnen, wie es beim FA der Fall ist, dann entsteht (bei geniigend starker Vernetzung) ein sehr starres Gefuge, das infolge seiner Dimensionsstabilitlt bei hderungen der rel. F. nur noch eine geringe Abhangigkeit des P * von der rel. F. zeigt, bei gleichzeitiger Verlagerung der P*-Werte nach solchen, wie sie eine unbehandelte Folie bei mittleren und niedrigen rel. F. aufweist. Wenn uberwiegend amorphe und semikristalline Bereiche geniigend stark vernetzt werden, d a k ist zwar eine Ordnungsanderung in den kristallinen Bereichen mit der rel. F. noch moglich, was einer gro13eren Abhiingigkeit von P * von der rel. F. entspricht, gleichzeitig werden die P*-Werte jedoch schon von 64 yo rel. F. abwSirts unter den P *-Wert einer unvernetzten trockenen Folie verlagert.Vergleicht man die Permeabilitat einer handelsiiblichen Saranfolie (dichteste in der Praxis verwendete einfache Folie) mit einer DMDHAH-vernetzten Zellglasfolie bei einer mittleren rel. F. von 64 yo, d a m erhalt man eine Verbesserung der Gasdichtigkeit vom 340-bis zum 1100-fachen. Die DMDHAH-vernetzte Folie ist sogar doppelt so gasdicht wie eine Metall-Verbundfolie aus Saran-Aluminium-Zellglas, welche die gasdichteste in der Praxis verwendete Mehrfach-Verbundfolie ist. SUMMARY :Aspects of crosslinking cotton-cellulose are given in view of structure and processing by means of informations from literature. From results found there, crosslinking agents and methods were selected (underlying the similarity of the structure and reactivity of native and regenerated cellulose), which seemed to be optimal for studies of the influence of crosslinking cellophane to the resulting gas-permeability.Various fixed crosslinking agents are found to have a quite different influence on the permeability (P*) of foils at equal molare concentrations of this agents. Effectivity for lowering P * depends, within a certain (

Gasdurchlässigeit von mit Hexamethylen‐bis‐methyloldihydroxyäthylenharnstoff vernetztem Zellglas. I. Synthese von Hexamethylen‐bis‐methyloldihydroxyäthylenharnstoff und Hexamethylen‐bis‐methyloldihydroxyäthylenharnstoff

Niebergall¹,

Weinlich²

1972

ZUSAMMENFASSUNG :Es wird die Synthese von zwei neuen Verbindungen beschrieben, die sich fiir eine Vernetzung von Zellglas besonders eignen: Hexamethylen-bis-dihydroxyiithylen- SUMMARY:The synthesis of two compounds, believed to be new, is described, which are particularly suitable for crosslinking of cellophane : Hexamethylene-bis-dihydroxyethyleneurea [(CH&-bis-DHAH] = 1,6-bis-[4,5-dihydroxy-2-imidazolidinone-l-yl]-hexane (I) and hexamethylene-bis-methyloIdihydroxyethyleneurea [(CHz)s-bisMDHdH] = 1,6-bis-[3-methylol-4,5-dihydroxy-2-imidazolidinone-l -yl]-hexane (11). (I) was prepared by addition of glyoxal to hexamethylenediurea. Since (I) is very soluble in water and not crystallizable the byproducts and remainders had to be removed by a special ion-exchange method and by column chromatography. The same operation was applied to the purification of (11). Compounds (I) and (11) have been checked by analysis of nitrogen and N-methylol groups, by molecular weight determinations and IR-spectra. The reaction-optimum was found by controlling with thin layer chromatography. Practically a 100% conversion was obtained with 41