Synthese und halbleitereigenschaften von polychelaten und einigen salzen aus tetracyanverbindungen und metallacetylacetonaten

Abstract

ZUSAMMENFASSUNG:Durch Reaktion von Kupferacetylacetonat rnit einer Reihe von Tetracyanverbindungen wie z. B. 2,3,4,5-Tetracyanthiophen, 2,3,4,5-Tetracyanfuran u. a. wurden in der Schmelze oder in Cyclohexanon Polychelate rnit Gleichstromleitfahigkeiten zwischen 5 und 8 -10-15 Ohm-1-cm-l erhalten. Die Umsetzung von Kupferacetylacetonat rnit p-Phenylendimalonitril in der Schmelze oder in Cyclohexanon fiihrte zu Salzen rnit Leitfahigkeiten zwischen 4Ohmw1. cm-'. Die Bnderung der Leitfahigkeit bei Polychelaten des Tetracyanthiophens rnit o-Phthalodinitril in verschiedenen Molverhiiltnissen und bei Verwendung der Acetylacetonate verschiedener Metalle wurde untersucht. AuBerdem wurden die Temperatur-und Druckabhangigkeit der Leitfahigkeit, die Therniospannung und die Thermostabilitat (in Luft) der Reaktionsprodukte studiert. und 3 SUMMARY:By reaction of copper acetylacetonate with a number of tetracyanocompounds like 2,3,4,5-tetracyanothiophene, 2,3,4,5-tetracyanofuran etc. in the melt or in cyclohexanone some polychelates have been obtained which show dc-conductivities in the range of 5 and 8Ohm-l cm-l. The reaction of copper acetylacetonate with p-phenylendimalonitrile in the melt or in cyclohexanone leads to salts with conductivities between 4-10-2 and 3.10-6 Ohm-l em-'. The modification of the conductivity in the case of polychelates of tetracyanothiophene with o-phthalodinitrile in different molar ratios and by the use of acetylacetonates of several metals have been examined. The temperature and the pressure dependence of the conductivity, the thermal e.m.f., and the thermal stability (under air) of these products were studied. 1

Über polyenarylene und polyenheteroarylene. 1. Mitt.: Poly‐[thienylen‐(2.5)‐äthenamer] und einige seiner oligomeren. Synthesen, spektrales verhalten und elektrische leitfähigkeit

“…AUerdings steigt fur die 3 Fraktionen des Polymeren I (Fraktion 1; Fraktion 2 ; DMF unloslicher Anteil) mit zunehmendem Molekulargewicht -geschlossen aus dem Loslichkeitsverhalten -die elektrische Leitfahigkeit an. Eine Erklarung fur die niedrigere elektrische Leitfahigkeit des Polymeren I gegenuber dem Oligomeren VI ist offenbar im Festkorperbau zu suchen (siehe dazu auch[17][18][19][20][21][22][23][24]). Wahrend die Oligomeren in kristalliner Form vorliegen, besitzen die Proben des Polymeren I neben geordneten Bereichen (mit Kristalliten der GroSe von etwa 70 A bei der in Dimethylformamid unloslichen Fraktion) auch amorphe Anteile.…”

Synthese und halbleitereigenschaften von phthalocyaninartigen polymeren mit Tetrathiafulvalen‐Einheiten

“…Eine solche Reaktion tritt auch bei der Umsetzung von 4,5,4', (1) mit Kupferacetylacetonat (2b) auf, wie durch eine vorausgehende, der Bestimmung der Reaktionsbedingungen dienende thermoanalytische Untersuchung nachgewiesen werden konnte.…”

Synthese und halbleitereigensehaften einiger komplexe und der aus ihnen hergestellten Polymeren. Teil 3. Polymere mit hemiporphyrazinartiger struktur

“…Da die Polymeren aus der Schmelze bessere elektrische Eigenschaften aufweisen, wurden die anderen Tetracyanverbindungen 42 und 488) und die Komplexe mit vier Nitrilgruppen 3,8,9,11,12,18,22 und Da die Umsetzung zu Polymeren unter Ammoniakabspaltung verlauft, konnen andere mogliche Reaktionen der Nitrilgruppe wie eine Trimerisierung unter Triazinbildung, eine Polymerisation der Nitrilgruppen zu )C=N-Einheiten und eine Phtha1ocyaninbild.ung weitgehend ausgeschlossen werden.…”

“…Leitfahigkeit der Polymeren aus den Bis(l.2-dicyanathylen-l.2-dithiolo)-metall- Salzen 3,8,9,11,12,18,22 und Leitfahigkeiten resultieren. In den monomeren Komplexen der Struktur C mit auBeren Metallkationen, die gute Leitfahigkeiten bis zu 10-1 Ohm-1 cm-1 und niedrige Aktivierungsenergien bis zu 0,05 eV aufweisen, wird in den planaren Anionen ein guter Ladungstransport moglich sein, wahrend der intermolekulare Ladungstransport durch die Wahl der aufieren Kationen Kz im Kristallgitter bedingt wird1).…”