Über Derivate des Phenylbutazons. III. Die Struktur der Reduktionsprodukte des γ‐Keto‐phenylbutazons

Abstract

Wic in der zweiten Mit teiluiig: dieser Reihe,) berich1,c.t wurde, kann nach der Reduktion cles y-KrLo-phenylbutazons (T) j e nach den Bedingungm bei der Aufsrbeituug entweder ein hoch-otier ein tiefschnielzentles Produkt erhalten wcrcien. Es wurde bereits T-orn-eggenommeii, tla,hs im tiefschmelzeridcri Produkt das gesuchte y-Hydroxyphenylhutaxon (11) vorliegt, wiihrend Clem isoineren hochschmelzenden Produkt, die Formel des d-Caprol:Lcton-a-carbonsiiure-N, N'diphenylhydrazitls (V) zuzusehreiben ist. Wir haben in dieser Nitteilung die Begriintluig fur diese Formulicmmgen nachzutragen.Da cinige Versuchc, die Struktur der beiden Produkte durch c.hemischth Reaktionen festlzustellm, niclit zu schliissigrn Resultaten fuhrten, miissten wir uns vor allcm auf physikalisch-cherriiselie Eigenschaftrn stiitzen. Es wurden in rrster Linie die Absorptiorisspektren im UV.und im 1R.-Gcbiet, sowie pB-JIessungen herangezogen. Dabei w~r es notwendig, die spektroskopischen Eigensehaften und die pK-Werte einw grossern Zahl von Mdonylhydrazobenzol-Ikrivaten vergleichend zu nntersuchen. Wir refcrieren iin folgenden zunachst uber diese TJntersuchungen und schlit.ssen den Bericlit iiber die entsprechenden Eigenschaften des hocli-und des tiefschmelzentlen Produkts und ditb Polgerungen fiu. die Struktur dieser Verbindungen d:tran an.I. E i g e 1 1 x P h a f t e n d e r 1,3 -D i p h e n y 1 -3,5 -di o x op y r a z o l i d i n e.1. p l i -W e r t e. Die 1,2-l)iphenyl-3, j-(iioxo-p9razolidine sind stark saiit'r. Beispielsmeise habcn wir fur Phenylbutazon in Wasser UV.-spcBtroskopisch einen pIi-Wert von 4,5, (bei ca. 23O) gefunden, der etwa der Aciditat einer aliphatischen Carbonsaure cwtspricht.Fur die vcrgleicliende Untcrxuchung einer grossern Zshl von Verbindungcn hsben wir nicht die wahren pK-Werte, sondcrn die unter normiertcn Bedingungen3) in 80-proz. Methylcellosolvc diirch Titration mit Trtramethylammoriiumhydroxyd bestimniten pK&s-T;Vertc herangcmgyn (Resultate s. Tabclle I). Man sieht, dsss Malonylhycira-*) Iktr. Somenklntur vgl. Helv. 40, 395, Anm. 2 (195;). 'J)r)cn Herren Dres. R. Denss und K . Pjister darken w r fur die Uberlassung der ?) Helv. 40, 402 (1957). 3, If'. Rimon, E. Kozvits, L. H . Cliopard-dil-Jean 6. E. Healbronwr, TIelv. 37, 1872Praparate untl der I)rapnr,ztiv-euperimentc.llen Angaben. (1954).1R.-Spektren und pK$r.s-Werte \Ton 1,2-D -S r .

4-Hidroksimetilfenilbutazonun Bazı Türevleri II : Some Derivatives of 4-Hydroxymethylphenylbutazone II

“…IR spektrumlarında aromat ı k C-H, karbonil, butu' art ığına ait CH3 ve CH2nin C-H gerilim bandlar ı ile butil grubunun CH2 e ğilim bandlarmın görülmesi, NMR da aynı şekilde butil grupları hidrojenlerinin 0.9-2 ppm aras ında, karakteristik multiplet halinde; fenil artıklarımn 7-7.5 ppm aras ında yine multiplet halinde bulunmas ı moleküldeki fenilbutazon art ığı nı kanıtlamaktadır. Yukarda sözü edilen bu bulgular di ğer maddelerde oldu ğu gibi daha önce fenilbutazonla yap ılmış bazı çal ışmalardaki bulgulara da uymaktad ır (12)(13)(14)(15)(16).…”

Synthese von substituierten 1, 2‐Malonyl‐1,2‐dihydrocinnolinen (1,3‐Dioxo‐2, 3‐dihydro‐1H‐pyrazolo [1, 2‐a] cinnolinen) mit antiinflammatorischen Eigenschaften

“…Ubereinstimniend niit der Literatur [16] fanden wir die beiden charakteristischen Banden fur den Dioxopyrazolidinring zwischen 5,7 ,u und 5,9 ,u (1755 und 1670 cm-l) sowie 7,6 und ?,7 p (1300 und 1285 c n -l ) . Auf die konjugierte Doppelbindung des Cinnolinringes zwischen C-5 und C-6 weist die Nande bei 6,l ,u (1645-1634 cm-l) hin, die gegenuber der norinalen C=C-Doppelbindungsbande von 1620 em-l etwas verschoben ist.…”

“…In den Figuren 2 und 3 sind die Infrarot-Spektren von vier 1,2-Malonyl-4-phenyl-I, 2-dihydrocinnolinen wiedergegeben. Ubereinstimniend niit der Literatur [16] fanden wir die beiden charakteristischen Banden fur den Dioxopyrazolidinring zwischen 5,7 ,u und 5,9 ,u Fdllen Unwirksamkeit.…”

Effects of phenylbutazone and oxyphenbutazone on basic drug detection in high performance thin layer chromatographic systems*,†

“…In this communication, we report on the potential of phenylbutazone (PB) and oxyphenbutazone (OPB) to interfere with high performance thin layer chromatographic (HPTLC) screening for basic drugs. The other major PB metabolite, yhydroxyphenylbutazone (y-OHPB), occurs in two interchangeable forms (Girod et al, 1957;G. Haas and K. Scheibli, personal communication).…”