Über Ketazin‐bis‐hydrazone Und Ihre Farbsalze

Abstract

Unter geeigneten Bedingungen setzen sich Mono-hydrazone und Osazone zahlreicher a-Dicarbonyl-Verbindungen rnit Hydrazinhydrat zu Ketazin-bishydrazonen um, die rnit Sauren intensiv rote Farbsalze (IV) bilden. Gemischte 1-Alkyl-bzw. 1-Aryl-phenylhydrazon-2-hydrazone von cc-Dicarbonyl-Verbindungen eignen sich zum Aufbau konjugierter Systeme rnit sechs C=N-Doppelbindungen, die als Basen (VI) orangerot sind und mit Sauren tieferfarbige Salze geben. Chemische und spektroskopische Eigenschaften dieser neuartigen Stoffklasse beweisen, dai3 es sich bei den Farbsalzen um ionare Verbindungen rnit Ladungsresonanz handelt, bei denen die konjugierte C =N-Kette uber die a-N-Atome der Hydrazongruppierungen in mesomerer Wechselwirkung rnit den Arylkernen steht. DARSTELLUNG UND EIGENSCHAFTEN DER BIS-HYDRAZON-AZINEVon bekannten Polyenen seien zum Vergleich die Diphenylpolyece, die Polyenazomethinez) und besonders die Polyenazine3) erwahnt. Die durch beiderseitige Kondensation des Hydrazins rnit Carbonylgruppen entstehenden Aldazine und Ketazine sind von zahlreichen Autoren untersucht worden4).In Analogie zu den Hydrazonen besitzen die Azine der aliphatischen Aldehyde und Ketone eine starkere Basizitat als die der aromatischen Reihe. Die meisten Azine weisen bereits eine durch die zwei chromophoren Azomethingruppen bedingte Absorption im Sichtbaren auf.

Über eine Synthese des all‐trans‐1.1.10.10‐Tetracarbäthoxy‐3.8‐dimethyl‐decatriens‐(3.5.7) und des all‐trans‐4.9‐Dimethyl‐dodecapentaen‐(2.4.6.8.10)‐disäure‐(1.12)‐dimethylesters

“…Beim Erhitzen von Triphenylphosphin rnit 1 .4-Dibrom-buten- (2) in Benzol kristallisiert nur das monoquartare Salz V (in 80-proz. Ausbeute) aus.…”