Chlorsilanmodifizierte Polymere wie Polystyrol und Polymethylmethacrylat mit Chlorsilanendgruppen, reagieren mit oberflächenständigen Hydroxylgruppen von Siliciumdioxiden unter Ausbildung von Siloxanbindungen und kovalenter Verknüpfung der Makromolekülemit der Feststoffoberfläche. Die reaktiven Polymeren werden durch Übertragung bei der radikalischen Polymerisation der Monomeren und durch Abbruch anionisch lebender Polymerer mit Chlorsilanen (Siliciumtetrachlorid, Trichlormethylsilan, Dichlordimethylsilan) dargestellt. Die Menge des an die Siliciumdioxidoberfläche kovalent gebundenen Polymeren beträgt, abhängig vom Molekulargewicht der Makromoleküle, von den Reaktionsparametern Zeit, Temperatur, Lösungsmittel, Konzentration an Festkörper und Polymeren sowie von der spezifischen Oberfläche der Siliciumdioxide, bis zu 500 mg Polymeres pro Gramm Siliciumdioxid. Durch einfache Adsorption und anschließende Desorption werden maximal 30 mg Polymeres pro Gramm Siliciumdioxid irreversibel adsorptiv gebunden. Die mit Polystyrol oder Polymethylmethacrylat modifizierten Siliciumdioxide sind hydrophob und zeigen ein gegenüber unmodifiziertem Siliciumdioxid verändertes Sedimentationsverhalten.

No abstract

Orthoameisensaurederivate der Struktur HC(NRd2X (X = NR2, OR, CN) iibertragen die nukleophile Austrittsgruppe X auf Fe(CO),. Mit Amidacetalen (HCNR2X2) und Verbindungen der Struktur HCX, (X = OR, SR) konnten keine derartigen Reaktionen nachgewiesen werden. Die Strukturen der entstehenden Ubergangsmetallacylkomplexe werden mittels IR-und NMRSpektroskopie ermittelt. Bei der Umsetzyng von Tris(dimethy1amino)methan (3a) mit Fe(CO), ist das Gleichgewicht zwischen dem entstehenden Amidinium-CarbamoyltetracarbonylferratKomplex 5 a und den Ausgangsverbindungen vollstandig nach 5 a verlagert ; dennoch kann hieraus mit unpolaren Losungsmitteln die Trisaminoverbindung 3 s extrahiert werden. Die Alkylierung von 5 a mit Triethyloxonium-tetrafluoroborat ergibt den Tetracarbonyleisencarben-Komplex 13. Die Umsetzung von 5a mit Acrylonitril oder Acrylsaure-methylester liefert nach Addition sowohl Group Transfer Reactions'). -Tetracarbonylferrates from Orthoformic Acid Derivatives and Pentacarbonyliron a)*)The nucleophilic leaving group X is transferred from orthoformic acid derivatives HC(NR2),X (X = NR2, OR, CN) to Fe(CO),. No such reactions were observed between 4 and amide acetals (HCX2NR,) or ortho ester derivatives HCX, (X = OR, SR). The structures of the transition metal-acyl complexes obtained have been determined by IR and NMR spectra. In the case of the reaction of tris(dimethy1amino)methane (3a) with 4 the equilibrium between the resulting amidinium-carbamoyltetracarbonylferrate complex 5 a and the starting materials was investigated. The equilibrium is shifted completely in favor of the ionic compound 5a. However, 3a could be isolated by extraction of this solution with an apolar solvent. Alkylation of 5a with triethyloxonium tetrafluoroborate leads to the tetracarbonyliron-carbene complex 13. Reaction of 5a a) Herrn Prof. Dr. H. Bredereck zum 75. Geburtstag gewidmet. ' 1 Korrespondenz bitte an diesen Autor richten. **) K. P. Krenkler, Diplomarbeit Univ. Stuttgart 1972.

Acrylnitril und Acrylester (I) reagieren mit dem aus Trisdimethylamino‐methan und Eisenpentacarbonyl erhaltenen Salz (II) unter Annahme von Zwischenstufen wie (III) zu den Folgeprodukten (IV) und (V), wobei höhere Reaktionstemperaturen die Bildung von (V) begünstigen.