rn Durch Kondensation von N3-Phenyl-benzamidrazon mit N-Dichlormethylen-benzamid, Phenylsenfol, Diphenylketen, N-[p-Tolyll-diphenylketenimin, Dicyclohexylcarbodiimid, einem Inamin, einem Acetylenather, S-Methyl-isothioharnstotf-sulfat, Oxalsaure-und Brenztraubensaureestern entstehen die entsprechenden s-Triazol-Derivate. Nj-Phenyl-N I-benzoylbenzamidrazon reagiert mit Thionylchlorid zum 1.2.3.5-Thiatriazol-S-oxid-Derivat (14). Cyclocondensations of Open Chain AmidrazonesThe condensation of N3-phenylbenzamidrazone with N-(dichIormethylene)benzamide, phenylisothiocyanate, diphenylketene, N-(p-tolyl)diphenylketenimine, dicyclohexylcarbodiimide, an ynamine, an acetylenic ether, S-methylisothiourea sulfate, oxalate, and pyruvate leads to the corresponding s-triazole derivatives. N1-Benzoyl-Ni-phenylbenzamidrazone reacts with thionyl chloride to give the 1. 2.3.5-thiatriazole-S-oxide derivative (14).Am Beispiel der s-Triazolo[3.4-a]isochinol1ne zeigten wir, daB sich viele Synthesen kondensierter s-Triazole auf wenige, generelle Schemata zuruckfuhren lassen 1). Die Anwendungsbreite dieser Synthesen wurde aufgezeigt 2). Im folgenden wird iiber Reaktionen mit N3-Phenyl-benzamidrazon (1 b) berichtet.Kondensationsreaktionen von Nl-bzw. N3-substituierten Amidrazonen mit Carbonsauren oder Carbonsaure-Derivaten verlaufen nach Schema ( 1)3). Substitution an N3 fuhrt zu 4-substituierten s-Triazolen, wahrend Substitution an N1 1-substituierte s-Triazole liefert.

Synthesen von Imidazo[5,1-a]isochinolinen (14), ausgehend von 1-Isochinolincarbonitril (2), werden beschrieben. Die Darstellung der Stammverbindung oder von Derivaten mit Substituenten in 3-Stellung erfolgt iiber 1-(Aminomethy1)isochinolin (3), wahrend in 1-Stellung substituierte oder in 1,3-Stellung disubstituierte Derivate iiber 1-Acylisochinoline (1) bereitet werden. 3-0x0-2,)dihydro-Derivate (17) entstehen beim Erhitzen von 1 rnit Ammoniumformiat. (14), starting from 1-isoquinolinecarbonitrile (2), are described. Preparations of the parent compound or of derivatives with substituents in 3-position are carried out via 1-(aminomethy1)isoquinoline (3), whereas derivatives with substituents in 1-position or in 1-and 3-positions are prepared uia 1-acylisoquinolines (1). 3-0xo-2,3-dihydro derivatives (17) are formed by heating 1 with ammonium formate. Im Rahmen der Synthesen kondensierter Isochinoline ' ) beschaftigten wir uns rnit der Darstellung der Imidazo[5,1-a]isochinoline (14), welche bei Beginn unserer Untersuchungen noch nicht beschrieben waren. Lediglich Derivate des 8,9-Dimethoxy-5,6-dihydroimid~o[5,l-a]isochinolins waren bekannt, dargestellt aus den entsprechenden N-(3,4-Dimethoxyphenylathyl)amiden durch Erhitzen rnit Phosphoroxychlorid in Toluol 3*4) oder durch Reaktion von l-Acyl-6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisochinolinen rnit Ameisensaure/Formamid '). Kiirzlich berichteten Katz und Popp ' ) iiber die Synthese des 343x0-und 3-Thioxo-tetrahydroimidazo[5,1-a]isochinolins. Ausgehend von 1-(Aminomethy1)isochinolin (3) wurde die erste Synthese der Stammverbindung 14a sowie einiger in 3-Stellung substituierter Derivate beschrieben '). *) Anfrage nach Sonderdrucken bei H. R.: Redaktion ,,Die Makromolekulare Chemie", 65 Mainz, ') X. Mitteil.: H . Reimlinger, J. Condensed Isoquinolines, XI') Irnidazo[S,l-a~isoquinolines Syntheses of imidazo[5,1-a]isoquinoliiesDemnach unterlag das N-Acetyl-Derivat 7 b 'I) unter diesen Bedingungen bereits der Cyclokondensation zu 14e. Das Trifluoracetyl-Derivat 7c entstand aus 3 und Trifluor-

No abstract

') XIII. Mitteil: H.

(14) is heated with alkali competition is observed between the isomcrization to 12d and a ring cleavage to I-aminoisoquinoline. The proton in 5-position of 12d can be exchanged by deuterium in basic medium and with butyl lithium a Li-salt is formed which is stable at -70" and decomposes a t 20" to form 13. At -70" 12d undergoes typical metal organic reactions (to 16a-c). The compouilds 12 are hydrogenated or oxidized selectively in 5.6-position (to 18 and 19, resp.). Mit