Niobpentachlorid‐Thiazylchlorid‐Addukt Darstellung, Schwingungsspektrum und Kristallstruktur

Hanich, J.; Klingelhöfer, Paul; Müller, Ulrich; Dehnicke, Kurt

doi:10.1002/zaac.19835061108

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“…Transition-metal complexes of NSX have been prepared. 21,25,26 The combination of three group VI elements leads also to isoelectronic species. From this type of molecular compound, 03 was mentioned above.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

The homologs of nitrosyl and thionitrosyl halides. Triatomic 18e molecules containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony in the central position in comparison to related isoelectronic compounds

Binnewies¹,

Schnoeckel²

1990

Chem. Rev.

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Binnewies¹,

Schnoeckel²

1990

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“…Auffällig ist, daß beim Beginn von Reaktion (1) zunächst das in D ichlorm ethan schwerlösliche Tantalpentachlorid unter Blaufärbung aufgelöst wird, N iobpentachlorid dagegen unter Bildung einer grü nen Lösung [7]. Möglicherweise …”

Section: " V Sunclassified

Zur Kenntnis der Verbindungen MCl₅· NSCl, (MCl₅)₂ · N₂S₂, S₄N₄Cl[MCl₆] und N(SCl)₂[MCl₆] von Niob und Tantal

Hanich

Dehnicke

1984

Zeitschrift Für Naturforschung B

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Abstract The pentachlorides MCI5 (M = Nb, Ta) react with trithiazyl chloride in CCl4 suspension to form the donor-acceptor com plexes MCl5-NSCl and (MC15)2 • N2S2. With excess (NSCl)3 the ionic com pounds S4N4Cl[MCl6] are obtained. Reaction of the complexes MCl5 - NSCl with SCl2 give another ionic species N(SCl)2[MCl6] whereas thermal cleavage is found to result in the formation of (MCl5)2 • N2S2. All products were characterized by their IR spectra.

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[L₃Ni(μ‐L)₃‐NiL₃](AsF₆)₄, L = NSF₂NMe₂, ein zweikerniger Nickelkomplex mit verbrückenden Thiazyl(dimethylamid)‐difluorid‐Liganden

et al. 1997

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ZUSCHRIFTEN gibt sich aus den vorhandenen elektrostatischen Kraften.[7z Auch der sternformige, stabile C:--Cluster, besser als C(C,):formuliert, gehort trotz seines homonuclearen, kovalenten Charakters in diese Gruppe, da das zentrale C-Atom deutlich positiv polarisiert ist ( + 0.4), wahrend die drei acetylidartigen C,-Einheiten im wesentlichen die beiden zusatzlichen Elektronen binden.Die Dianionen 1 und 3 konnen wir nun diesen Gruppen zuordnen. Wie die Mulliken-Ladungsverteilungen zeigen (Abb. 3 ) , ist im Dianion 1 das zentrale Si-Atom stark polari-C, -0.76 C, -0.40 I I -0.64 -0.44 C6 /cs / 1 3 Ahb. 3. Mulliken-Lddungsverteilungen der Dianionen 1 und 3 siert, wlhrend drei elektronenaffine C,-Einheiten die negative Ladung tragen. Das Dianion Sic; 1 gehort somit eindeutig zur Gruppe der ,,kompakten polaren Dianionen". Die allgemeine Stabilitat dieses Systems laflt sich nun folgendermaBen erklaren: Die hohe Symmetrie (D3,,) fuhrt zu einer gleichmafligenVerteilung der zwei negativen Ladungen auf drei elektronenaffine C,-Einheiten. AuDerdem bewirkt der Elektronegativitatsunterschied der Elemente C und Si die Bildung einer deutlichen positiven Partialladung an der zentralen Position. Deshalb ist die positive Partialladung an der zentralen Position im Si-C-Cluster wesentlich starker ausgepragt als im analogen, homonuclearen C: --Cluster. Dies fuhrt somit zu einer Stabilisierung des Systems im Sinne des ionischen Modells, wie es zur Deutung der Stabilitat der ionischen MX:--Dianionen herangezogen wird. Zusammenfassend kann man feststellen, daD eine Stabilisierung des Dianions 1 stattfindet, da die Polarisierung der Atome aufgrund der Elektronegativitats=(EN)-Differenzen im Sinne des ionischen Modells wirkt. Dies ist nicht der Fall, wenn das Siliciumatom sich nicht in der zentralen Position des Clusters befindet, sondern an einer beliebigen auDeren. In einem solchen Fall wirkt die Polarisation aufgrund der EN-Differen-Zen nicht im Sinne des ionischen Deutungsmodells, und tatsachlich sind alle diese Isomere elektronisch instabil. Das Dianion Si,Ci-3 gehort in die erste Gruppe der Dianionen, in die ,,lineare neutrale Gruppe". Die Si-Atome im Dianion 3 sind zwar ebenfalls aufgrund der EN-Differenz von Si und C positiv polarisiert, jedoch nicht wesentlich starker als im entsprechenden Neutralmolekul. Die zentralen Kohlenstoff-Atome C, und C, tragen im Neutralmolekul unwesentlich geringere negative Partialladungen als im Dianion. Das bedeutet, daB die terminalen Alkingruppen, C,-C, und C&, , im wesent-

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Niobpentachlorid‐Thiazylchlorid‐Addukt Darstellung, Schwingungsspektrum und Kristallstruktur

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Zur Kenntnis der Verbindungen MCl₅· NSCl, (MCl₅)₂ · N₂S₂, S₄N₄Cl[MCl₆] und N(SCl)₂[MCl₆] von Niob und Tantal

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Zur Kenntnis der Verbindungen MCl5· NSCl, (MCl5)2 · N2S2, S4N4Cl[MCl6] und N(SCl)2[MCl6] von Niob und Tantal

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