Reaktionen von Pyrrolonverbindungen IX. Mitteilung zur Stokvis-Reaktion

Abstract

Das5.5 / -Dioxo-2.5-dihydro-5'J3'-dipyrroinethan-(2.2 / ) bzw. das 5-Hydroxy-5'-oxo-5'#-dipyrromethan-(2.2')** wurden von uns als mögliche stabile Formen des 5.5'-Dihydroxy-l#-dipyrromethens-(2.2') beschrieben 3 . Wollte man zur Synthese dieses Verbindungstyps vom leicht zugänglichen Pyrrolon-(2) ausgehen, so wäre es zweckmäßig, dieses zuerst in der Enolform zu fixieren. So haben beispielsweise Plieninger et al. 4 2-Alkoxy-5-formyl-pyrrol mit 2-Alkoxy-pyrrol zum Dipyrromethen-diäther umgesetzt. Eine geringe Menge dieses uns durch Plieninger freundlicherweise zur Verfügung gestellten Diäthers konnten wir mit konz. Salzsäure spalten und erhielten hierbei ein Produkt, welches in der eingangs genannten tautomeren Form vorliegt.Präparativ stellt jedoch dieser Weg gegenüber bekannten Verfahren keinen Fortschritt dar. Dagegen sollte das Verfahren, die Enolform des Pyrrolons durch Acylierung zu fixieren und sie anschließend zu zweikernigen Produkten zu kondensieren, vorteilhaft sein.Die Benzoylierung von 4-Methyl-3-äthyl-pyrrolon-(2) nach Schotten-Baumann mit überschüssigem Benzoylchlorid ergibt ein (7-und 0-acyliertes Produkt, das unter diesen Bedingungen am N nicht mehr acyliert wird. Beim Verseifen mit 2n NaOH erhält man eine gelbliche, I enthaltende Lösung. Beim Ansäuern dieser Lösung bildet sich unter Ringsprengung das Crotonsäure-Derivat II.

Hydroxy- and Aminopyrroles and Related Compounds

“…(A9), (10 ' 12 ' 13) or if it is substituted only in the 5-position by an alkyl group, e.g. (9) The same compound, however, has also been formulated as (A12) (16) and a more recent reinterpretation of the IR and NMR spectroscopic data indicates the correct structure to be that of the 5-hydroxymethylene-A 3 -pyrrolin-2-one (A13). ( It was originally thought that an electron-withdrawing group in the 5-position stabilized the 2-hydroxy form, e.g.…”

“…Prolonged reaction of 3-ethyl-4-methyl-A 4 -pyrrolin-2-one with benzoyl chloride has been reported, however, to produce the 5-benzoyl-2-benzoyloxy compound (16) and, similarly, it has been found that prolonged Schotten-Baumann benzoylation of 3-amino-2,4-diphenylpyrrole will give the mesophenyldipyrrylmethene via the 3-benzamido-5-benzoylpyrrole (see Chapter 4, Section F). (56,6o,77,83,ioo,m) c f benzoylation of pyrroles (see Chapter 4, Section F).…”

“…More recently, however, the structure of the potentially tautomeric "formylpyrrolinone" (C44) has been confirmed by spectroscopic measurements and the compound has been shown to react with methanol in perchloric acid and with benzoyl chloride to give the methyl ether (C46) and the benzoate (C47), respectively/ 16 …”